王民會(huì)

化學(xué)平衡常數(shù)統(tǒng)領(lǐng)化學(xué)平衡移動(dòng)結(jié)果的分析，堪稱化學(xué)平衡的精靈。本文賞析2014對(duì)平衡常數(shù)多角度的考查。

一、化學(xué)平衡常數(shù)的常規(guī)考查

在一定溫度下，當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù)，這個(gè)常數(shù)就是該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)。

易錯(cuò)點(diǎn)1：忽略濃度“冪”

例1（重慶理綜化學(xué)卷）氫能是最重要的新能源。儲(chǔ)氫作為氫能利用的關(guān)鍵技術(shù)，是當(dāng)前關(guān)注的熱點(diǎn)之一。儲(chǔ)氫可借助有機(jī)物，如利用環(huán)已烷和苯之間的可逆反應(yīng)來(lái)實(shí)現(xiàn)脫氫和加氫。

（g）FeSO4/Al2O3（g）+3H2（g）

在某溫度下，向恒容容器中加入環(huán)己烷，其起始濃度為a mol·L-1，平衡時(shí)苯的濃度為b mol·L-1，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K= 。

解析利用三段式解題

（g）FeSO4/Al2O3（g）+3H2（g）

起始（mol/L） a 0 0

轉(zhuǎn)化（mol/L） b b 3b

平衡（mol/L） a-b b 3b

化學(xué)平衡常數(shù)K=（3b）3ba-b=27b4a-bmol3/L3；

學(xué)生易錯(cuò)點(diǎn)K=3b3·ba-b=3b4a-b，忽略了H2前的化學(xué)計(jì)量數(shù)是3。

易錯(cuò)點(diǎn)2：固體物質(zhì)在平衡常數(shù)表達(dá)式中處理的技巧

固體物質(zhì)或純液體的濃度視為常數(shù)，通常不計(jì)入平衡常數(shù)表達(dá)式中或被認(rèn)為是1來(lái)處理。

例2（福建理綜化學(xué)卷）鐵及其化合物與生產(chǎn)、生活關(guān)系密切。

已知t℃時(shí)，反應(yīng)FeO（s）+CO（g）Fe（s）+CO2（g）的平衡常數(shù)K=0.25。

①t℃時(shí)，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)n（CO）∶n（CO2）= 。

②若在1 L密閉容器中加入0.02 mol FeO（s），并通入x mol CO，t℃時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡。此時(shí)FeO（s）轉(zhuǎn)化率為50%，則x= 。

解析①根據(jù)反應(yīng)FeO（s）+CO（g）Fe（s）+CO2（g），平衡常數(shù)K

=c（CO2）/c（CO）=0.25，體積相同，所以反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)n（CO）∶n（CO2）=4∶1。

②利用三段式解題，因?yàn)轶w積是1 L

FeO（s）+CO（g）Fe（s）+CO2（g）

起始（mol） 0.02 x 0 0

變化（mol） 0.01 0.01 0.01 0.01

平衡時(shí)（mol） 0.01 x-0.01 0.01 0.01

因?yàn)闇囟炔蛔?，所以平衡常?shù)K=0 .25。因?yàn)轶w積是1 L，所以CO2（g）和CO（g）的平衡濃度分別為0.01 mol/L和（x-0.01）mol/L，可得0.01/（x-0.01）=0.25 解得x=0.05。

學(xué)生錯(cuò)誤將平衡表達(dá)式表示為K=

c（CO2）×c（Fe）/c（CO）×c（FeO）=0.25，因c（Fe）與c（FeO）不知如何處理，導(dǎo)致此題不會(huì)解。

二、特殊體系中，平衡常數(shù)的妙用

易錯(cuò)點(diǎn)3平衡移動(dòng)，常數(shù)的變化

溫度不變，則平衡常數(shù)不變；溫度變，常數(shù)變；其它因素導(dǎo)致的平衡移動(dòng)，平衡常數(shù)不變。

例3（海南化學(xué)卷）將BaO2放入密閉真空容器中，反應(yīng)2BaO2（s）2BaO（s）+O2（g）達(dá)到平衡，保持溫度不變，縮小容器容積，體系重新達(dá)到平衡，下列說(shuō)法正確的是（ ）。

A.平衡常數(shù)減小 B.BaO量不變

C.氧氣壓強(qiáng)不變 D.BaO2量增加

解析

化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，化學(xué)平衡常數(shù)不改變，A錯(cuò)誤；

該反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng)，當(dāng)溫度保持不變時(shí)，縮小容器體積（相當(dāng)于加壓），平衡會(huì)向體積減小的方向即逆方向移動(dòng)，所以BaO量減小，BaO2量增加，所以B錯(cuò)誤，D正確。

溫度不變，則化學(xué)平衡常數(shù)（K=c（O2）不變，所以c（O2）不變，所以氧氣壓強(qiáng)不變，C正確。

三、蓋斯定律運(yùn)用中平衡常數(shù)的華麗變形

易錯(cuò)點(diǎn)4在蓋斯定律中，方程式加減后，平衡常數(shù)的變化

（1）方程式中化學(xué)計(jì)量數(shù)發(fā)生變化，平衡常數(shù)也隨之改變。

（2）方程式相加時(shí)，平衡常數(shù)相乘；方程式相減時(shí)，平衡常數(shù)相除。

例4（山東理綜化學(xué)卷）研究氮氧化物與懸浮在大氣中海鹽粒子的相互作用時(shí)，涉及反應(yīng)：

2NO2（g）+NaCl（s）NaNO3（s）+ClNO（g）K1ΔH<0 ①

2NO（g）+Cl2（g）2ClNO（g）

K2ΔH<0 ②

（1）4NO2（g）+2NaCl（s）2NaNO3（s）+2NO（g）+Cl2（g）的平衡常數(shù)K總= （用K1、K2表示）。

解析（1）①×2-②即可得到4NO2（g）+2NaCl（s）2NaNO3（s）+2NO（g）+Cl2（g）。此方程式的平衡常數(shù)表達(dá)式為

K總=c（Cl2）·c2（NO）/c4（NO2）

請(qǐng)看平衡常數(shù)的變形過(guò)程：

（1）方程式的化學(xué)計(jì)量數(shù)變化，平衡常數(shù)也變化

。如果①×2 ，則方程式變?yōu)?NO2（g）+2NaCl（s）2NaNO3（s）+2ClNO（g），此時(shí)的平衡常數(shù)變?yōu)镵=c2（ClNO）c4（NO2）=K21；

方程式②2NO（g）+Cl2（g）2ClNO（g）中K2=c2（ClNO）/c2（NO）c（Cl2）

（2）方程式相減，則平衡常數(shù)相除

可得到

K總=c2（ClNO）c4（NO2）÷

c2（ClNO）c2（NO）c（Cl2）=c（Cl2）·c2（NO）/c4（NO2），即平衡常數(shù)

K總=K21K2；

學(xué)生錯(cuò)誤K=K21-K2

四、化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式的類比思維考查

易錯(cuò)點(diǎn)5平衡常數(shù)用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算

學(xué)生對(duì)壓強(qiáng)計(jì)算雖然陌生，但根據(jù)信息：用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算，分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。

例5（全國(guó)理綜Ⅰ化學(xué)卷）乙醇是重要的有機(jī)化工原料，可由乙烯氣相直接水合法或間接水合法生產(chǎn)。

圖1為氣相直接水合法生產(chǎn)中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系（其中n（H2O）∶n（C2H4）=1∶1）

圖1

回答下列問(wèn)題：

①列式計(jì)算乙烯水合制乙醇反應(yīng)（CH2=CH2+H2O催化劑C2H5OH）在圖中A點(diǎn)（對(duì)應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為20%）的平衡常數(shù)Kp=（用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算，分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）。

解析A點(diǎn)乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率是20%。

第一步：利用三段式先求出平衡時(shí)各物質(zhì)的量

CH2=CH2+H2O催化劑C2H5OH

起始 1 mol 1 mol 0

轉(zhuǎn)化 0.2 mol 0.2 mol 0.2 mol

平衡 0.8 mol 0.8 mol 0.2 mol

第二步：氣體的總物質(zhì)的量為：0.8 mol+0.8 mol+0.2 mol=1.8 mol

第三步：總壓強(qiáng)為7.85 MPa，所以平衡時(shí)

乙烯的分壓：p（C2H4）=7.85 MPa×0.8 mol/1.8 mol=7.85 MPa×4/9

水蒸氣的分壓：p（H2O）=7.85 MPa×0.8 mol/1.8 mol=7.85 MPa×4/9

乙醇的分壓：p（C2H5OH）=7.85 MPa×0.2 mol/1.8 mol=7.85 MPa×1/9

則平衡常數(shù)Kp=p（C2H5OH）p（C2H4）×p（H2O）=（1/9）×7.85 MPa（4/9）×7.85 MPa×（4/9）×7.85 MPa=0.03 MPa-1

總之，平衡常數(shù)是高考的必考點(diǎn)，千變?nèi)f化，不離其宗，掌握基本表達(dá)式，注意幾個(gè)應(yīng)用特點(diǎn)，學(xué)會(huì)由濃度向壓強(qiáng)的變化，是歸類學(xué)習(xí)的一種捷徑。

（收稿日期：2015-01-23）