欒廣慶 韓忠明 丁等榮(青海鹽湖鎂業(yè)有限公司,青海 格爾木 816000)
PVC是現(xiàn)在世界上最常見且做通用的樹脂之一,因?yàn)槠渚C合性能優(yōu)越,適應(yīng)性能廣泛,在我國的產(chǎn)量和銷量都以驚人的速度增長。目前我國PVC的生產(chǎn)主要有乙炔法和乙烯法兩種。
在用乙炔法生產(chǎn)PVC時,首先用電石和水反應(yīng),生成乙炔,再用乙炔和氯化氫合成氯乙烯。在用乙烯法生產(chǎn)PVC時,用乙烯經(jīng)過氯化或氧氯化反應(yīng),合成二氯乙烷,再將二氯乙烷裂解生成氯乙烯。[1]乙炔法的技術(shù)比較成熟,工藝流程比較短,但相對生產(chǎn)的能力較低。乙烯法的工藝流程雖然較長,但是乙烯法卻具備諸多乙炔法不具備的優(yōu)點(diǎn),如產(chǎn)量高、純度大、節(jié)省原料、環(huán)保等。
用乙炔法生產(chǎn)PVC原材料目前需要5720元/噸,占總成本的90.7%。直接染、動力成本所占比重為5.6%。用乙烯法生產(chǎn)PVC原材料目前需要3183元/噸,占總成本的74.5%。直接染料、動力成本所占比重為20.0%??梢钥闯霾捎靡胰卜ū纫蚁┌l(fā)貴出44.35%。另外,在乙炔法PVC中,主要原材料電石占總成本的78.7%,在乙烯法中主要原材料乙烯占總成本的50.6%。電石的生產(chǎn)主要以電、石灰石和焦炭為主。因此生產(chǎn)電石用電的價格對乙炔法生產(chǎn)PVC影響較大,加上運(yùn)輸用油的價格增長,使得其生產(chǎn)成本只高不降。乙烯法生產(chǎn)PVC主要原材料乙烯價格受全球市場經(jīng)濟(jì)和制練技術(shù)影響,但總體在走低,生產(chǎn)成本在某些特定時期會降低。
圖1是采用乙烯法生產(chǎn)十天的PVC樹脂質(zhì)量檢測結(jié)果與某企業(yè)乙炔法生產(chǎn)十天PVC質(zhì)量檢測結(jié)果比較。
圖1 連續(xù)10天乙烯法PVC和乙炔法PVC質(zhì)量指標(biāo)及檢測結(jié)果圖
由上圖可知,乙烯法生產(chǎn)的PVC與乙炔法生產(chǎn)的PVC質(zhì)量無明顯區(qū)別。但是由于乙炔法在生產(chǎn)過程中用氯化汞作為催化劑,就存在這生產(chǎn)的PVC中是否有貢的殘留問題。深圳市出入境檢驗(yàn)檢疫局曾用“氫化物原子熒光光譜法”檢車乙炔法生產(chǎn)的PVC中是否含有汞殘留。在其抽樣檢測的七個樣品中,有一個檢測出含有殘留。
4.1.1 廢水
用乙炔法生產(chǎn)PVC的廢水主要是汞污染廢水和非汞污染廢水。含有汞的廢水需要經(jīng)過脫汞處理后方可到污水處理廠進(jìn)一步處理,不含汞的廢水一般加氫氧化鈉中和,使其PH值呈中性后送去污水處理廠處理即可。
4.1.2 廢氣
廢氣主要污染物是氯化氫、氯乙烯。在生產(chǎn)過程中,氯化氫廢氣通常用水吸收,達(dá)到一定濃度,成為濃酸后可以直接賣掉。氯乙烯一般用活性炭、活性炭纖維吸附。
4.1.3 廢渣
廢渣主要由電石渣、催化劑等組成。在生產(chǎn)過程中,會有大量電石渣漿,其水含量大、堿性高,是生產(chǎn)過程中的主要污染源。電石渣漿處理時,往往采取需固液分離。而固液分離的主要方法有自然沉降法和機(jī)械分離法。
4.2.1 廢水
用乙烯法生產(chǎn)PVC的廢水主要是工藝廢水和地面污水。生產(chǎn)中在對氧氯化單元和二氯乙烷脫水時,一部分中和用水,另一部分洗滌用水,都送入廢水池。所有的地面污水廢水全部進(jìn)入廢水池[2]。
4.2.2 廢氣
生產(chǎn)過程中所有的廢氣都需要經(jīng)過焚燒。一旦出現(xiàn)事故,排出的氯化氫需要經(jīng)過消防水洗滌。裂解爐燒焦期的廢氣,需要用工業(yè)水洗滌。
4.2.3 廢渣
廢渣主要是廢催化劑、保溫材料、焦炭。廢渣在排出前,要用氮?dú)庵脫Q。所有的廢渣全部裝桶,交由環(huán)保部門統(tǒng)一處理。
乙烯法生產(chǎn)PVC時產(chǎn)生的三廢,可以比較容易的得到治理,對于環(huán)境污染的危害較小。而乙炔法生產(chǎn)PVC時產(chǎn)生的三廢,治理起來比較麻煩,雖然有些廢料可以“變廢為寶”回收利用。乙烯在生產(chǎn)過程中,耗能相對較少,成本較低,對能源消耗和環(huán)境危害相對較小。乙炔法生產(chǎn)中有大量廢渣堆放,占用土地面積,排出的污水中有汞存在的可能,這會對土地和地下水造成極大的危害,且這種危害是永久性的。盡管生產(chǎn)工藝不斷優(yōu)化、對所用到的催化劑等積極尋找替代品,但總體效果不大。在一些發(fā)達(dá)國家乙炔法因其對環(huán)境的危害較大基本淘汰不用。
兩種制作PVC的工藝,各有其優(yōu)缺點(diǎn)。乙炔法工藝短,但能耗高、污染大、處理三廢工藝復(fù)雜。乙烯法工藝復(fù)雜,但能耗低、污染少,且處理三廢工藝簡單。故而應(yīng)積極推廣先進(jìn)的乙炔法,優(yōu)化工藝,保護(hù)環(huán)境。
[1]張寶和.電石法PVC生產(chǎn)中的廢水治理及利用[J].聚氯乙烯,2008,36(6):39-40.
[2]薛之化.電石法生產(chǎn)PVC樹脂成本分析[J].聚氯乙烯,2001(3):18-26.