王向陽(南京中鍺科技股份有限公司,江蘇 南京 211165)
為了避免資源浪費(fèi)和合理循環(huán)利用資源,我們通過反復(fù)試驗(yàn)摸索出了針對一類高鍺銅合金中的鍺和銅的回收工藝,并成功地應(yīng)用在實(shí)際生產(chǎn)工作中。
本文研究的鍺銅合金經(jīng)分析鍺含量高達(dá)11.88%,屬于高鍺銅合金。此高鍺銅合金經(jīng)研磨粉碎后,通過X射線熒光光譜分析,具體元素含量情況如下表<1>:
表<1>高鍺銅合金金屬含量分析表
由上表可以看出,該高鍺銅合金中銅、鍺為主量元素,銅的含量高達(dá)87.70%,具有很高的回收價值,回收工藝也將以分離銅和鍺作為主要內(nèi)容進(jìn)行設(shè)計。
根據(jù)后期工藝對原料的要求,我們對于其中鍺和銅的思路是濕法浸出后,進(jìn)一步分離。
1.2.1 H2SO4溶解法
將一定量的該合金制成片后置于濃硫酸中,當(dāng)加熱濃硫酸的溫度到60℃時,保溫20分鐘冷卻,取上層溶液稀釋進(jìn)行分析,底部殘?jiān)铀礈?,洗滌水呈藍(lán)色。該H2SO4溶解法浸出該合金時的浸出液含量情況下表<2>:
表<2>H2SO4溶解法處理高鍺銅合金浸出液分析表
由以上過程分析,使用H2SO4對此合金進(jìn)行浸出處理,基本上是可行的,但是還不夠徹底。
1.2.2 雙氧水氧化H2SO4溶解法
在原先的基礎(chǔ)上加入雙氧水,以提高H2SO4對該合金的溶解程度。
反應(yīng)后在反應(yīng)容器中并未發(fā)現(xiàn)任何沉淀物或殘?jiān)?。取浸出液分析,分析?shù)據(jù)如下表<3>中所示:
表<3>雙氧水H2SO4溶解法浸出液含量分析表
由上表可以看出Cu和Ge都能被很好地浸出,可以對溶液中的Cu進(jìn)行置換回收了。我們選用含量較高的純鐵棒,置入該溶液中進(jìn)行對Cu進(jìn)行置換回收,經(jīng)稱重對比回收率大于95%。
充分置換后,我們對置換后的產(chǎn)物進(jìn)行了在分析,結(jié)果如下表<4>所示:
表<4>浸出后置換產(chǎn)物各元素含量分析表
經(jīng)過分析證明,我們置換出的Cu的純度高達(dá)99.22%,可以被廣泛應(yīng)用或出售獲利。被回收出Cu的浸出液中還有含量比較高的Ge需要我們進(jìn)一步回收。
對于Ge的回收和提純我們早以熟悉,我們整批原料經(jīng)過浸出回收出Cu之后,將含Ge的浸出液依次經(jīng)過蒸餾、精餾、水解、烘干、還原的步驟提煉出金屬鍺,經(jīng)過對比計算Ge的回收率達(dá)到95%-96%,至此整個高鍺銅合金中的鍺和銅的綜合回收工藝能夠達(dá)到比較滿意的結(jié)果。
如果從單一的對鍺回收的角度考慮,對于這樣的鍺銅合金可能我們還有其他工藝來對其進(jìn)行處理。但對于此合金,其中的銅含量高達(dá)85%以上,我們通過試驗(yàn)設(shè)計該回收工藝既充分回收了其中的鍺,同時也兼顧了對合金中銅元素的回收提純,所以我們認(rèn)為該綜合回收工藝是具有多重價值意義的。
[1]吳緒禮.鍺及其冶金[M].北京.冶金工業(yè)出版社,1987.
[2]《稀有元素的物理化學(xué)及熱力學(xué)性質(zhì)手冊》編寫小組.稀有元素的物理化學(xué)及熱力學(xué)性質(zhì)手冊[M].北京:科學(xué)出版社,1960.
[3]《稀有金屬制取》編寫小組.稀有金屬制取[M].北京:中國工業(yè)出版社,1963.7.