王婷香

（廣東省韶關(guān)冶煉廠，廣東韶關(guān) 512100）

甲基綠分光光度法測(cè)定高氯廢水中的鉈

王婷香

（廣東省韶關(guān)冶煉廠，廣東韶關(guān) 512100）

在0.08 mol／L氫溴酸介質(zhì)中，TlBr4-和甲基綠形成穩(wěn)定的藍(lán)紫色締合物，該締合物被乙酸異戊脂萃取后用分光光度法測(cè)定高氯廢水中的鉈。在最佳吸收波長(zhǎng)590 nm處，鉈的質(zhì)量濃度在0～5 μg／(10 mL)范圍內(nèi)與吸光度呈良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)為0.998 7，檢出限為0.005 3 μg／mL。測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.99%～3.38%（ n=6），樣品加標(biāo)回收率為96.55%～98.04%。該方法操作簡(jiǎn)單，可應(yīng)用于高氯廢水中鉈的測(cè)定。

鉈；分光光度法；甲基綠；氫溴酸

鉈是一種高度分散的稀有重金屬元素，廣泛應(yīng)用于高能物理、超導(dǎo)材料、醫(yī)藥衛(wèi)生、航天、電子、通訊、軍工和化工催化材料等領(lǐng)域。鉈主要從有色及黑色冶煉過(guò)程中的煙塵、水冶鋅的銅鎘渣、生產(chǎn)硫酸及紙漿的煙塵和酸泥及泥漿中提?。?-2］。鉈是一種有毒元素，其毒性遠(yuǎn)超Hg，Cd，Cu，Pb且有極強(qiáng)的蓄積性，進(jìn)入人體后可引起鉈中毒，出現(xiàn)下肢麻木、腰痛、脫發(fā)以及頭痛，嚴(yán)重者可導(dǎo)致死亡，5.0～7.5 mg／kg的鉈劑即可導(dǎo)致兒童死亡，因此鉈被列為優(yōu)先監(jiān)測(cè)的毒物之一［3］。

目前水體樣品中鉈的含量測(cè)定方法主要有分光光度法、原子吸收、電感耦合等離子體光譜／質(zhì)譜法等［4-5］。由于鉈化合物在火焰中很容易分解，原子吸收光度法測(cè)定鉈被廣泛應(yīng)用［6］，但原子吸收法測(cè)定高氯廢水中的鉈時(shí)，高含量的氯離子對(duì)鉈的測(cè)定有負(fù)干擾，而且高氯鹽還有背景干擾，在使用基體改進(jìn)劑測(cè)定時(shí)，分析結(jié)果仍不理想。

筆者在前人使用甲基綠分光光度法測(cè)定鉈的基礎(chǔ)上研究了該法在高氯廢水中的應(yīng)用，并對(duì)試樣的處理?xiàng)l件及共存離子的干擾進(jìn)行了試驗(yàn)研究。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

分光光度計(jì)：721型，上海精密科學(xué)儀器有限公司；

鉈標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：500 μg／mL，國(guó)家鋼鐵研究總院；

鹽酸溶液：6 mol／L；

氫溴酸溶液：1 mol／L；

磺基水楊酸溶液：10 g／L；

甲基綠溶液：2 g／L；

實(shí)驗(yàn)所用試劑均為分析純；

實(shí)驗(yàn)用水為去離子水（電阻率不小于15 MΩ·cm）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 樣品處理

量取廢水試樣于200 mL燒杯中，蓋上表面皿，低溫加熱，加熱蒸至近干時(shí)取下燒杯，加入5 mL鹽酸溶液蒸干一次，再加入2 mL濃硫酸，蒸至近干，冷卻至室溫后加入2 mL氫溴酸溶液微熱溶解。

1.2.2 分離富集

取適量的鉈標(biāo)準(zhǔn)溶液或處理好的試樣移入125 mL分液漏斗中，加入2～3 滴雙氧水，5 min后加入1 mL磺基水楊酸溶液，混勻，用水稀釋，立即加入3 mL甲基綠溶液，混勻。最后加入10.00 mL乙酸異戊酯，控制總體積為25 mL，萃取振蕩2 min，棄去水相，再用10 mL水洗滌一次，棄去水相。

1.2.3 測(cè)定

將部分有機(jī)相溶液移入1 mL比色皿中，以試劑空白為參比，于波長(zhǎng)590 nm處測(cè)量吸光度，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量。

2 結(jié)果與討論

2.1 測(cè)定波長(zhǎng)

按1.2實(shí)驗(yàn)方法，以乙酸異戊酯為空白，在不同波長(zhǎng)下分別測(cè)定吸附空白和鉈標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，繪制吸收光譜圖如圖1。由圖1可知試劑空白的最大吸收波長(zhǎng)位于633 nm處，吸附鉈的最大吸收波長(zhǎng)位于610 nm處，Δλmax=23 nm，差值太小，影響分析的準(zhǔn)確度，所以實(shí)驗(yàn)選擇590 nm處作為測(cè)定波長(zhǎng)。

圖1 吸收光譜

2.2 氫溴酸的用量

用乙酸異戊酯萃取TlBr4-與甲基綠的反應(yīng)生成物進(jìn)行比色，萃取酸度對(duì)雜質(zhì)元素的分離及鉈的富集都影響很大。酸度太低，方法靈敏度降低；酸度太高，不但影響鉈的發(fā)色而且造成雜質(zhì)元素分離不完全。通過(guò)加入不同用量的氫溴酸，發(fā)現(xiàn)氫溴酸濃度控制在0.08～0.1 mol／L時(shí)鉈的顯色較好，且靈敏度較高，所以實(shí)驗(yàn)時(shí)選擇控制氫溴酸濃度在0.08 mol／L，選擇加入氫溴酸溶液2 mL溶解試樣。TlBr4-與甲基綠的反應(yīng)生成物比TlCl4-穩(wěn)定，而且顯色靈敏度高。

2.3 甲基綠的用量

甲基綠是一種堿性染料，與TlBr4-的締合物顏色穩(wěn)定，但該試劑的溶液在可見(jiàn)光區(qū)有吸收峰［7］，對(duì)測(cè)定有一定的影響，按照實(shí)驗(yàn)方法對(duì)甲基綠的不同用量進(jìn)行了試驗(yàn)，結(jié)果表明，使用2 g／L甲基綠溶液2.5～3.5 mL時(shí)，體系的吸光度最大且穩(wěn)定，實(shí)驗(yàn)選擇3 mL的甲基綠溶液。

2.4 乙酸異戊酯的用量

乙酸異戊酯的用量影響萃取效果和方法靈敏度，結(jié)合前人的經(jīng)驗(yàn)［8］，改變乙酸異戊酯的用量進(jìn)行試驗(yàn)，以考察乙酸異戊酯用量對(duì)吸光度的影響，結(jié)果表明乙酸異戊酯用量在5～8 mL時(shí)，吸光度隨著乙酸異戊酯用量的增加而增大，在用量8～15 mL時(shí)吸光度基本不變，而用量大于15 mL時(shí)吸光度緩慢降低。實(shí)驗(yàn)選擇乙酸異戊酯的用量為10 mL。

2.5 共存離子的影響

按1.2實(shí)驗(yàn)方法考察了水樣中可能存在的離子對(duì)測(cè)定鉈的影響，控制相對(duì)誤差不超過(guò)5%，下列共存量的離子Pb（ 200 mg），Cd（40 mg），Cu（100 mg），As（15 mg），Sn（10 mg），Zn（500 mg），Hg（20 mg），Ag（1 mg），Ge（1 mg），In（1 mg），Na（100 g／L）不影響鉈的測(cè)定；Sb3+和Au3+的存在對(duì)鉈的測(cè)定影響非常大，但這兩種元素在廢水中的含量一般很低，在試樣處理過(guò)程中采用加入硫酸蒸發(fā)一次，使Sb3+和Au3+價(jià)態(tài)發(fā)生變化，可以減少其干擾。多次試驗(yàn)結(jié)果表明，廢水中的氯離子在100 g／L以下時(shí)干擾很小，鉈的加標(biāo)回收率大于96%。

2.6 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線及檢出限

準(zhǔn)確移取0.00～5.00 μg鉈標(biāo)準(zhǔn)溶液，按1.2實(shí)驗(yàn)方法處理后測(cè)定其吸光度，以鉈含量為橫坐標(biāo)、吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，鉈的質(zhì)量濃度在0～5 μg／（10 mL）范圍內(nèi)與吸光度呈良好的線性關(guān)系，線性方程為A=0.17ρ+0.046 7，相關(guān)系數(shù)為0.998 7。對(duì)空白溶液進(jìn)行11次平行測(cè)定，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差除以標(biāo)準(zhǔn)工作曲線斜率計(jì)算，得該法測(cè)定鉈的檢出限為0.005 3 μg／mL。

2.7 加標(biāo)回收試驗(yàn)

在樣品中加入鉈標(biāo)準(zhǔn)溶液后，按1.2實(shí)驗(yàn)方法對(duì)鉈進(jìn)行測(cè)定后計(jì)算回收率，結(jié)果見(jiàn)表1。

表1 樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果（n=6）

由表1可知，樣品3水平加標(biāo)回收試驗(yàn)測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.99%～3.38%（n=6），加標(biāo)回收率為96.55%～98.04%，表明本法測(cè)量精密度和準(zhǔn)確度均較高。

3 結(jié)語(yǔ)

甲基綠分光光度法測(cè)定高氯廢水中的鉈，方法準(zhǔn)確，操作簡(jiǎn)單，不需昂貴的儀器。目前國(guó)內(nèi)對(duì)高氯廢水中鉈的測(cè)定尚未有比較合適的方法，而且在使用ICP和原子吸收方法中也少見(jiàn)有對(duì)高氯體系和基體改進(jìn)劑的研究，所以這種分析方法有重要的研究?jī)r(jià)值。

［1］姚堅(jiān)，金琴芳.火焰原子吸收光譜法連續(xù)測(cè)定廢水中的銀和鉈［J］.污染防治技術(shù)，2012，25(1): 50-51.

［2］夏兵偉，曾光明，彭世軍，等.鉛銻合金中鉈量的測(cè)定方法研究［J］.湖南有色金屬，2011(5): 72-74.

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［4］齊劍英，李祥平，劉娟等環(huán)境水體中鉈的測(cè)定方法研究進(jìn)展［J］.礦物巖石地球化學(xué)通報(bào)，2008，27(1): 81-87.

［5］郭彥娟.電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定水中鉈的方法驗(yàn)證［J］.儀器儀表與分析監(jiān)測(cè)，2013(4): 36-37.

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［7］《有色金屬工業(yè)分析叢書(shū)》編輯委員會(huì).難熔金屬和稀散金屬冶金分析［M］.北京：冶金工業(yè)出版社，1992: 356-373.

［8］北京礦冶研究總院分析室礦石及有色金屬分析手冊(cè)［M］.北京：冶金工業(yè)出版社，1990: 171-173.

一種基于自組織粒子群-徑向基神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)的污水總磷TP軟測(cè)量

申請(qǐng)公布號(hào)：CN104360035A 申請(qǐng)公布日：2015.02.18

申請(qǐng)人：北京工業(yè)大學(xué)

摘要 針對(duì)當(dāng)前污水處理過(guò)程出水總磷TP測(cè)量操作繁瑣、儀器設(shè)備造價(jià)高、測(cè)量結(jié)果可靠性和精確性低等問(wèn)題，本發(fā)明設(shè)計(jì)了一種基于自組織粒子群-徑向基神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)的污水處理過(guò)程出水總磷TP軟測(cè)量方法，并利用實(shí)時(shí)數(shù)據(jù)對(duì)出水總磷TP軟測(cè)量方法進(jìn)行校正，實(shí)現(xiàn)了對(duì)污水處理過(guò)程出水總磷TP的預(yù)測(cè)，解決了出水總磷TP難以測(cè)量的問(wèn)題；結(jié)果表明該出水總磷TP軟測(cè)量方法能夠快速、準(zhǔn)確地預(yù)測(cè)污水處理出水總磷TP的濃度，有利于加強(qiáng)城市污水處理廠精細(xì)化管理和提升實(shí)時(shí)水質(zhì)質(zhì)量監(jiān)控水平。

一種蜂蜜中羥甲基糠醛的快速檢測(cè)方法

申請(qǐng)公布號(hào)：CN104359901A 申請(qǐng)公布日：2015.02.18

申請(qǐng)人：福建農(nóng)林大學(xué)

摘要 本發(fā)明公開(kāi)了一種蜂蜜中羥甲基糠醛(HMF)的快速檢測(cè)方法，包括如下步驟：（1）樣品的制備。準(zhǔn)確稱取7.5 g蜂蜜樣品置于一個(gè)小燒杯中，加入10 mL蒸餾水混勻，用玻璃棒攪勻后，轉(zhuǎn)移至25 mL的容量瓶?jī)?nèi)，加蒸餾水定容至標(biāo)線，搖勻；（2）顯色。取1.00 mL待測(cè)樣品于具塞刻度試管中，然后向試管中加入3 mL混合溶液，混勻后顯色5 min；（3）檢測(cè)。通過(guò)顯色后溶液的顏色與比色卡對(duì)比，確定出HMF的含量值。本發(fā)明具有所用試劑簡(jiǎn)單、不需要復(fù)雜的條件和儀器設(shè)備、操作簡(jiǎn)便、快速的特點(diǎn)。

一種提高檢測(cè)長(zhǎng)周期光纖光柵折射率靈敏度的方法

申請(qǐng)公布號(hào)：CN104359859A 申請(qǐng)公布日：2015.02.18

申請(qǐng)人：山東省科學(xué)院生物研究所

摘要 本發(fā)明公開(kāi)了一種提高檢測(cè)長(zhǎng)周期光纖光柵折射率靈敏度的方法。通過(guò)液相沉積在長(zhǎng)周期光纖光柵表面快速可控地制備合適厚度的二氧化鋯或五氧化二鉭納米薄膜，提高檢測(cè)靈敏度。本發(fā)明無(wú)需昂貴的儀器設(shè)備，操作過(guò)程簡(jiǎn)便，節(jié)約了調(diào)控長(zhǎng)周期光纖光柵靈敏度的時(shí)間，提高了長(zhǎng)周期光纖光柵對(duì)折射率的調(diào)控效率，降低了制作高靈敏度長(zhǎng)周期光纖光柵傳感器的成本。

一種檢測(cè)2，4，6-三硝基苯酚的熒光化學(xué)傳感器及其制備方法

申請(qǐng)公布號(hào)：CN104371111A 申請(qǐng)公布日：2015.02.25

申請(qǐng)人：江南大學(xué)

摘要 本發(fā)明提供了一種檢測(cè)2,4,6-三硝基苯酚的熒光化學(xué)傳感器及其制備方法，屬于功能高分子材料制備和化學(xué)分析技術(shù)領(lǐng)域。所述熒光化學(xué)傳感器的制備方法包括如下步驟：（1）在縛酸劑存在的條件下，利用六氯環(huán)三膦腈與姜黃素在有機(jī)溶劑中發(fā)生縮聚反應(yīng)，得溶液；（2）分離溶液中的固體產(chǎn)物，洗滌并干燥，得熒光化學(xué)傳感器。本發(fā)明基于環(huán)交聯(lián)型聚膦腈的熒光化學(xué)傳感器的制備，過(guò)程簡(jiǎn)單溫和，具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性和熒光特性，可實(shí)現(xiàn)液相中2,4,6-三硝基苯酚的特異性識(shí)別和檢測(cè)，且靈敏度高，適用于痕量爆炸物檢測(cè)及環(huán)境監(jiān)測(cè)領(lǐng)域，有利于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。

BIPB縮合液的連續(xù)提濃工藝

申請(qǐng)公布號(hào)：CN104370788A 申請(qǐng)公布日：2015.02.25

申請(qǐng)人：中國(guó)石油化工集團(tuán)公司

摘要 本發(fā)明涉及BIPB縮合液的連續(xù)提濃工藝，包括在刮板式薄膜蒸發(fā)器中，在約60～80℃的溫度和約-0.08～-0.05 MPa的壓力下對(duì)BIPB縮合液進(jìn)行連續(xù)提濃，縮合液在刮板式薄膜蒸發(fā)器中的停留時(shí)間為約8～12 s，優(yōu)選為約10 s。通過(guò)本發(fā)明工藝可以穩(wěn)定提濃工藝參數(shù)；提高提濃效率；簡(jiǎn)化提濃操作步驟；適當(dāng)降低提濃溫度，預(yù)防提濃后期溫度偏高，使BIPB處于化學(xué)穩(wěn)定，提高生產(chǎn)安全性。

Determination of Thallium in High Chlorine Wastewate with Methyl Green Spectrophotometry

Wang Tingxiang
(Shaoguan Smelting Plan, Shaoguan 512100, China)

In the medium of 0.08 mol／L hydrobromide, a stable of blue-purple association complex that TlBr4-and methyl green formed was extracted by acetate, which was used for spectrophotometric determination of thallium in waste water with high chlorid. At the optimal absorption wavelength of 590 nm, thallium concentrations showed a good linear relationship with the absorbance in the range of 0-5 μg／(10 mL), the correlation coefficient was 0.998 7, and the detection limit was 0.005 3 μg／mL. The relative standard deviation of determination results was 1.99%-3.38%(n=6), and the recovery rate was 96.55%-98.04%. The method is simple to operate, and it is suitable for the determination of thallium in waste water with high chloride.

thallium; spectrophotometry; methyl green; hydrobromide

O657.3

A

1008-6145(2015)02-0079-03

10.3969／j.issn.1008-6145.2015.02.023

聯(lián)系人：王婷香；E-mail: 16472040@qq.com

2015-01-31