森 維，孫紅燕，彭 林，楊繼生，宋興誠

（1．云南錫業(yè)集團(tuán)（控股）有限責(zé)任公司，云南 個(gè)舊 661000；2．紅河學(xué)院 理學(xué)院，云南 蒙自 661100）

目前，國內(nèi)外對硫酸鋅溶液除銅、鎘通常采用鋅粉置換法［1-2］。Zn／Zn2＋、Cd／Cd2＋、Cu／Cu2＋的標(biāo)準(zhǔn)電極電位分別為-0．763、-0．403、0．337 V，鋅先置換銅，后置換鎘。置換反應(yīng)所用的鋅粉主要有電爐鋅粉和噴吹鋅粉，但電爐鋅粉更具優(yōu)勢［3-5］：1）電爐鋅粉顆粒細(xì)，單位質(zhì)量顆粒數(shù)約為噴吹鋅粉的60倍，分散度高，表面積大，反應(yīng)速度快，活性強(qiáng)，耗量少；2）電爐鋅粉含有鉛、銻等雜質(zhì)，對凈化除銅、鎘有促進(jìn)作用；3）電爐鋅粉用原礦直接制取，成本低。生產(chǎn)實(shí)踐中，電爐鋅粉用量比噴吹鋅粉用量少，但仍需要理論量的2～3倍［6-7］才能保證置換后液中鎘質(zhì)量濃度小于20 mg／L。為進(jìn)一步減少鋅粉用量，研究了通過添加活化劑A對硫酸鋅溶液進(jìn)行一段凈化除銅、鎘，并對生產(chǎn)系統(tǒng)進(jìn)行技術(shù)改進(jìn)。

1 試驗(yàn)部分

1．1 試驗(yàn)原料

試驗(yàn)原料為煉鋅系統(tǒng)的中上清液，pH為5～5．4，主要成分：Zn2＋110．23g／L，Cu2＋65mg／L，Cd2＋1．78g／L，Co2＋2．36mg／L，Ni2＋2．51 mg／L，As3＋0．141mg／L，Sb3＋0．862mg／L，F(xiàn)-160．1mg／L，Cl-757．8mg／L。

電爐鋅粉：120目，總鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于91%，金屬鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于86%，含少量鉛、鎘、銻等雜質(zhì)。

活化劑A：質(zhì)量濃度為150g／L。加入活化劑可破壞電爐鋅粉表面的氧化鋅附面層，減少銅、鎘與鋅形成合金，提高電爐鋅粉利用率，減少鋅粉耗量，節(jié)約成本。

1．2 試驗(yàn)方法

小型試驗(yàn)：在5L燒杯中進(jìn)行。將4L中上清液加入燒杯中，放置在電爐上加熱，機(jī)械攪拌。溶液加熱至50～60℃（目前所有工廠的一段凈化液溫度都控制在50～60℃，溫度過高會(huì)導(dǎo)致置換出的鎘復(fù)溶），加入一定量活化劑A，再加入電爐鋅粉，反應(yīng)一段時(shí)間后停止加熱，過濾后得一段凈化液和銅鎘渣。

技術(shù)改進(jìn)試驗(yàn)：將小型試驗(yàn)確定的最佳參數(shù)應(yīng)用于工業(yè)試驗(yàn)。在帶有機(jī)械攪拌裝置的鋼襯膠襯磚槽體（φ3 000mm×4 000mm，總?cè)莘e28．3 m3）內(nèi)進(jìn)行，方法與小型試驗(yàn)相同，槽體上配有蒸汽加熱裝置。

2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

2．1 鋅粉用量對除銅、鎘的影響

試驗(yàn)條件：溫度50～60℃，反應(yīng)時(shí)間45 min，活化劑A加入量為1．5mL，1＃凈化液中鋅粉加入量約等于理論量，2＃和3＃凈化液中鋅粉加入量逐漸增加。電爐鋅粉加入量對去除銅、鎘的影響試驗(yàn)結(jié)果見表1。

從表1看出，電爐鋅粉用量約等于理論量時(shí)，銅可脫除到 0．138mg／L，鎘可脫除到36．45 mg／L，脫除率分別為99．79%、97．95%。根據(jù)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)，此溶液再經(jīng)二段、三段凈化處理可完全達(dá)到電解要求（ρ（Cu2＋）＜0．5mg／L，ρ（Cd2＋）＜2．5 mg／L）；當(dāng)電爐鋅粉用量逐漸增加時(shí)，銅、鎘去除率更高，但為了節(jié)省成本，電爐鋅粉按理論量加入即可。

2．2 活化劑A加入量對除銅、鎘的影響

試驗(yàn)條件：溫度50～60℃，反應(yīng)時(shí)間45 min，電爐鋅粉加入量為理論量即5．27g，活化劑A加入量為0．2～15mL?；罨瘎〢加入量對銅鎘去除率的影響試驗(yàn)結(jié)果見表2?？梢钥闯觯S活化劑A加入量增加，銅脫除率變化不大，鎘脫除率先升高后降低，這可能是活化劑A用量過多后鎘出現(xiàn)復(fù)溶所致?；罨瘎〢用量不宜過多，以1．5mL（0．375mL／L）除鎘效果最好。

表2 活化劑A用量對除銅、鎘的影響

2．3 反應(yīng)時(shí)間對除銅、鎘的影響

試驗(yàn)條件：溫度50～60℃，電爐鋅粉加入量為理論量即5．27g，活化劑A加入量為1．5mL。反應(yīng)時(shí)間對銅、鎘去除率的影響試驗(yàn)結(jié)果見表3?？梢钥闯觯弘S反應(yīng)時(shí)間延長，銅、鎘脫除率提高；反應(yīng)時(shí)間為45min時(shí)，銅脫除率為99．79%，鎘脫除率為97．95%。綜合考慮，反應(yīng)時(shí)間以45min為宜。

表3 反應(yīng)時(shí)間對除銅、鎘的影響

2．4 工業(yè)試驗(yàn)

表4為工業(yè)生產(chǎn)系統(tǒng)中一段凈化前液（中上清液，改進(jìn)前）銅、鎘質(zhì)量濃度?？梢钥闯?，實(shí)際溶液中，鎘質(zhì)量濃度非常高，且銅、鎘質(zhì)量濃度波動(dòng)較大，需補(bǔ)加電爐鋅粉的量也波動(dòng)較大，所以生產(chǎn)中需嚴(yán)格控制電爐鋅粉加入量，否則容易出現(xiàn)鋅粉過量或不足現(xiàn)象。

表4 濕法煉鋅系統(tǒng)中凈化前液的銅、鎘質(zhì)量濃度

表5為技術(shù)改進(jìn)前、后濕法煉鋅系統(tǒng)中一段凈化液的銅、鎘質(zhì)量濃度。凈化過程中不加活化劑A。由于電爐鋅粉表面有氧化鋅附面層，且置換出的銅、鎘容易與鋅形成合金，隨反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)速度和電爐鋅粉利用率都降低，鋅粉用量加大。為了降低生產(chǎn)成本，根據(jù)小型試驗(yàn)結(jié)果并結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際，對一段凈化過程進(jìn)行技術(shù)改進(jìn)：添加活化劑A破壞電爐鋅粉表面的氧化鋅附面層，減少銅、鎘與鋅形成合金，提高反應(yīng)速度和電爐鋅粉利用率。工藝條件為：溫度50～60℃，反應(yīng)時(shí)間45min，活化劑A加入量0．375mL／L，電爐鋅粉加入量略大于理論量。從表5看出，添加活化劑A后，電爐鋅粉消耗量約為改進(jìn)前的一半，銅脫除率大于99%，鎘脫除率大于90%。雖然一段凈化液中鎘質(zhì)量濃度波動(dòng)仍較大，但經(jīng)二段、三段凈化后完全能夠滿足生產(chǎn)要求。

表5 技術(shù)改進(jìn)前、后濕法煉鋅系統(tǒng)中一段凈化液的銅、鎘質(zhì)量濃度

2．5 經(jīng)濟(jì)效益

技術(shù)改進(jìn)前，每年鋅粉消耗量為1 289．68t，而技術(shù)改進(jìn)后，每年鋅粉耗量約為700t，按每t鋅粉1．2萬元計(jì)算，每年可節(jié)約709．4萬元。此外，技術(shù)改進(jìn)后，每年可減少約590t鋅粉進(jìn)入銅鎘渣中，大幅度降低了后續(xù)處理成本，節(jié)約資金約20萬元。

3 結(jié)論

采用添加活化劑A新技術(shù)對硫酸鋅溶液一段凈化除銅、鎘，電爐鋅粉消耗量約降低一半，生產(chǎn)成本大幅度降低，凈化液中銅脫除率大于99%，鎘脫出率大于90%，滿足生產(chǎn)要求。

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