李博　李西京

（河南省商丘水文水資源勘測局，河南商丘　476000）

對(duì)六價(jià)鉻水樣處理方法的分析

李博李西京

（河南省商丘水文水資源勘測局，河南商丘476000）

本文根據(jù)國標(biāo)方法二苯碳酰二肼分光光度法（GB7467-87）對(duì)水中六價(jià)鉻測定中的樣品預(yù)處理方法第一、第二點(diǎn)進(jìn)行試驗(yàn)，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線、水樣、自配水樣、加標(biāo)回收率等一系列試驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，結(jié)果顯示地表水（少許肉眼無法清楚分辨含懸浮物、低色度）也應(yīng)采用色度校正法進(jìn)行水樣預(yù)處理。

六價(jià)鉻水樣處理色度校正二苯碳酰二肼分光光度法

六價(jià)鉻為吞入性毒物、吸入性極毒物，皮膚接觸可能導(dǎo)致過敏；更可能造成遺傳性基因缺陷，吸入可能致癌，對(duì)環(huán)境有持久危險(xiǎn)性。鉻金屬、三價(jià)或四價(jià)鉻并不具有這些毒性。六價(jià)鉻是很容易被人體吸收的，它可通過消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體，通過呼吸空氣中含有不同濃度的鉻酸酐時(shí)有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮，嚴(yán)重時(shí)還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴(kuò)張等。經(jīng)消化道侵入時(shí)可引起嘔吐、腹疼。經(jīng)皮膚侵入時(shí)會(huì)產(chǎn)生皮炎和濕疹。危害最大的是長期或短期接觸或吸入時(shí)有致癌危險(xiǎn)。受水中pH值、有機(jī)物、氧化還原物質(zhì)、溫度及硬度等條件影響，三價(jià)鉻和六價(jià)鉻的化合物可以互相轉(zhuǎn)化。通常認(rèn)為六價(jià)鉻的毒性比三價(jià)鉻高100倍，因此，在地表水、地下水和許多廢水監(jiān)測分析時(shí)都把六價(jià)鉻作為一個(gè)必測指標(biāo)。而想要準(zhǔn)確的分析出六價(jià)鉻的實(shí)際濃度，水樣的前期預(yù)處理起著至關(guān)重要的作用。水中六價(jià)鉻的測定方法為國標(biāo)二苯碳酰二肼分光光度法（GB7467-87），該測定方法對(duì)樣品前處理的表述有五點(diǎn)，其中第一、第二點(diǎn)是這樣描述的：（1）樣品中不含懸浮物，低色度的清潔地表水可直接測定。（2）色度校正：如水樣有色但不太深，則另取一份試樣，以2mL丙酮代替顯色劑，其他步驟相同。試樣測得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再進(jìn)行計(jì)算。下面主要針對(duì)以上兩點(diǎn)結(jié)合實(shí)際試驗(yàn)進(jìn)行一些探討分析。

1　方法原理

在酸性溶液中，六價(jià)鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長540nm處進(jìn)行分光光度測定。

2　測定范圍

試樣體積為50mL，使用光程30mm的比色皿，本方法最小檢出量為0.2μg六價(jià)鉻，最低檢出濃度為0.004mg/L。

3　主要儀器與試劑

（1）北京普析T6分光光度計(jì)；30mm比色皿；50ml比色管。

（2）六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：（水利部水環(huán)境研究中心標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)120535）ρ（Cr6+）=500mg/L。

（3）六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取5.00mL六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL容量瓶中，用超純水定容、搖勻。ρ（Cr6+）=1.00mg/L。

（4）丙酮；（1+1）硫酸（優(yōu)級(jí)純）；（1+1）磷酸（優(yōu)級(jí)純）。

（5）顯色劑：稱取二苯碳酰二肼0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀釋至100mL；試驗(yàn)用水為超純水（電導(dǎo)≦0.01、可溶性硅≦0.01、吸光度254nm、1.0cm光程≦0.001），其他試劑均為分析純。

4　樣品測定

樣品（符合：少許肉眼無法清楚分辨含懸浮物，低色度的清潔地表水）用上述兩種方法進(jìn)行預(yù)處理，而后根據(jù)GB7467-87的樣品測定步驟進(jìn)行分析。

5　結(jié)果與討論

5.1結(jié)果

5.1.1方法原理驗(yàn)證

從表1可知：水樣一未經(jīng)預(yù)處理和用色度校正法進(jìn)行預(yù)處理得出的濃度值有一定的差別。而GB7467-87方法原理是：樣品的濃度

表1　樣品測定結(jié)果

表2　加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果

與其顯色后顏色的深淺成正比，顯色顏色越深，樣品濃度越大。從表1中可以看出：水樣一（未經(jīng)預(yù)處理）得出的濃度與標(biāo)準(zhǔn)曲線1.0的濃度幾乎相等，但樣品顯色顏色卻是前者為無色，后者為淡紫紅色；水樣一（色度校正法）濃度與標(biāo)準(zhǔn)曲線0的濃度均為未檢出，而且兩者的顯色顏色也均為無色。因此可以得出：水樣一的準(zhǔn)確濃度應(yīng)該為未檢出。

5.1.2自配水樣試驗(yàn)

自配水樣：將0.4mL鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液加入到50ml容量瓶中，用水樣一來定容。從表1中可知：自配水樣采用色度校正法得出的濃度為0.008mg/L。而0.4mL鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液用超純水定容到50mL容量瓶，得出的濃度也為0.008mg/L。這就說明水樣一和超純水的六價(jià)鉻濃度均為0，也就是未檢出。

5.2加標(biāo)回收試驗(yàn)

自配水樣做加標(biāo)回收試驗(yàn)（水樣同樣用上述兩種方法進(jìn)行預(yù)處理）。結(jié)果見表2。水樣用色度校正法進(jìn)行預(yù)處理的測定回收率高于水樣未進(jìn)行預(yù)處理，可能是水樣中有少許肉眼無法看見的懸浮物而引起的。

6　結(jié)語

當(dāng)天然水樣存在懸浮物、色度不容易觀察和分辨時(shí)，應(yīng)對(duì)水樣采用色度校正法進(jìn)行預(yù)處理，這樣才能準(zhǔn)確的反應(yīng)出水體中物質(zhì)應(yīng)有的含量。

［1］水利部水環(huán)境研究中心《水質(zhì)分析方法標(biāo)準(zhǔn)》編委會(huì).方法［M］.上冊.北京：2004.

李博（1987-），男，助理工程師，主要從事水環(huán)境監(jiān)測與評(píng)價(jià)工作。