吳文祥，董雯婷，吳 鵬

（1. 東北石油大學(xué)提高油氣采收率教育部重點實驗室，黑龍江 大慶 163318；2. 中海油能源發(fā)展工程技術(shù)分公司中海油實驗中心渤海實驗中心，天津 300450； 3. 渤海石油研究院，天津 300450）

工藝與裝備

二元復(fù)合體系組分對乳狀液類型及穩(wěn)定性影響

吳文祥1，董雯婷2，吳 鵬3

（1. 東北石油大學(xué)提高油氣采收率教育部重點實驗室，黑龍江 大慶 163318；2. 中海油能源發(fā)展工程技術(shù)分公司中海油實驗中心渤海實驗中心，天津 300450； 3. 渤海石油研究院，天津 300450）

試驗?zāi)M二元復(fù)合驅(qū)油體系及地層中原油形成乳狀液條件，通過對室內(nèi)模擬形成的乳狀液。通過單一變量法改變形成乳狀液所需的二元復(fù)合體系及原油的濃度，分別研究各變量對乳狀液的穩(wěn)定性及乳狀液類型的影響規(guī)律。研究結(jié)果表明：對形成乳狀液類型影響最大的是油水比。對于乳狀液穩(wěn)定性，O/W型乳狀液中聚合物對乳狀液體系穩(wěn)定起到積極作用，活性劑濃度高于50 mg/L時起到消極作用；W/O型乳狀液中聚合物不利于乳狀液穩(wěn)定性，活性劑隨著濃度的增加對乳狀液穩(wěn)定性由消極作用轉(zhuǎn)變?yōu)榉e極作用。

乳狀液類型；乳狀液穩(wěn)定性；二元復(fù)合體系

目前，國內(nèi)大部分油區(qū)已相繼進入了采出液含水高階段［1］。這一開采期，化學(xué)劑驅(qū)油技術(shù)可有效的動用地層中的殘余油，大幅度的提高原油采收率，對油田保持穩(wěn)產(chǎn)具有重要的意義［2，3］。但采用具有乳化作用的復(fù)合驅(qū)油體系雖然可以有效的提高采收率，但采出液是原油、水、表面活性劑組成的混合物形成不同類型乳狀液，主要為W/0、0/W型乳狀液［4-6］。本文通過單一變量的方法，通過對室內(nèi)模擬形成乳狀液進行測定，以此研究二元復(fù)合體系各組分及原油對乳狀液類型及穩(wěn)定性影響規(guī)律。

1 實驗部分

1.1 實驗材料

聚合物：聚丙烯酰胺，相對分子質(zhì)量分別為1400×104，固含量均為90%；活性劑：石油磺酸鹽，有效含量30%；用水：大慶油田模擬污水，礦化度13 000 mg/L；用油：大慶油田紅崗原油。

1.2 原油乳狀液配制方法

（1）O/W型乳狀液配制方法：配制300 g二元復(fù)合體系，按方案設(shè)計濃度稱取相應(yīng)質(zhì)量濃度的石油磺酸鹽，并加入相應(yīng)質(zhì)量的污水，充分攪拌混合物45 min；按設(shè)計濃度稱取并添加聚丙烯酰胺至混合物，將300 g混合物充分攪拌120 min，完成二元復(fù)合體系配制。在 45 ℃恒溫水浴箱中，按照設(shè)計的油水質(zhì)量比向300 g復(fù)合體系中加入相應(yīng)質(zhì)量的原油，在轉(zhuǎn)速2 000 r/min下攪拌10 min后靜置，取下層混合均勻的液體為實驗用O/W型乳狀液。

（2）W/O型乳狀液配制方法：先稱重原油450 g置于45 ℃恒溫水浴箱中60 min；按（1）中配制方法配制目的濃度的二元復(fù)合體系，并置于水浴中恒溫45 min。按照設(shè)計的油水質(zhì)量比，向450 g原油中添加一定質(zhì)量的二元復(fù)合體系，在轉(zhuǎn)速 2 000 r/min下攪拌10 min后靜置，取下層混合均勻的液體為實驗用W/O型乳狀液。

1.3 乳狀液類型的判定方法

濾紙潤濕法：將濾紙浸泡在質(zhì)量含量為 20%的CoCl2溶液后烘干，將待測定乳狀液取一滴滴于濾紙，觀測結(jié)果。濾紙保持藍色、液滴不展開，乳狀液為W/O型；濾紙變紅、液滴展開，乳狀液為O/W型。

1.4 乳狀液穩(wěn)定的判定方法

通過采用GB/T 8929-2006《原油水含量的測定蒸餾法》行業(yè)標準，分別測定乳狀液體系油中含水量和水中含油量，判定采出乳狀液穩(wěn)定性。

2 結(jié)果與討論

2.1 各組分對乳狀液類型的影響

2.1.1 水油比對乳狀液類型影響

按照不同的水/油比配制室內(nèi)配制乳狀液，評價不同水油比對乳狀液類型的影響規(guī)律，將模擬結(jié)果列于表1。

由實驗結(jié)果表明：形成乳狀液混合物時，二元復(fù)合體系和原油間的質(zhì)量比一經(jīng)改變，乳狀液類型有所變化，特別是但油水比大于1：1時，乳狀液類型變化較大。當油水比大于1：1時，室內(nèi)形成的乳狀液類型是W/O型；當油水比大于1：1時，室內(nèi)形成的乳狀液分為類型不同的兩層，既下部為O/W型乳狀液而上部為W/O型乳狀液。

表1 不同水油比條件下采出乳狀液類型Table 1 Emulsion type under different water- oil ratio

2.1.2 聚合物濃度對乳狀液類型影響

現(xiàn)固定原油和二元復(fù)合體系間的質(zhì)量比為1∶9，其他實驗條件不變，通過單一變量法改變配制乳狀液用二元復(fù)合體系中聚合物的質(zhì)量濃度，揭示聚合物濃度對采出液類型的影響規(guī)律，將實驗結(jié)果繪制于表2。

表2 聚合物濃度對乳狀液類型的影響Table 2 Effect of polymer concentration on the type ofemulsion

在相同的油水比1∶9的情況下，將五組實驗方案與污水與原油形成的乳狀液類型進行比較，聚合物的加入并沒有改變?nèi)闋钜旱念愋?。同時對比著五組實驗結(jié)果：聚合物濃度對形成乳狀液的類型并沒有實質(zhì)性的影響，五組實驗結(jié)果均表現(xiàn)出下部為O/W型乳狀液而上部為W/O型乳狀液的雙層乳狀液，隨著聚合物濃度的增加也沒有任何變化。

2.1.3 活性劑濃度對乳狀液類型影響

現(xiàn)固定原油和二元復(fù)合體系間的質(zhì)量比為1:9，其他實驗條件不變，通過單一變量法改變配制乳狀液用二元復(fù)合體系中表面活性劑的質(zhì)量濃度，揭示表面活性劑濃度對采出液類型的影響規(guī)律，將實驗結(jié)果繪制于表3。

與聚合物濃度對乳狀液類型的影響規(guī)律具有相似的實驗結(jié)論：在原油和二元復(fù)合體系間的質(zhì)量比為1:9的情況下，復(fù)合體系中表面活性劑的質(zhì)量含量高低并沒有對乳狀液類型產(chǎn)生影響。室內(nèi)形成的乳狀液體系依舊呈下部為 O/W型乳狀液而上部為W/O型乳狀液的雙層乳狀液。

表3 表面活性劑濃度對乳狀液類型的影響Table 3 Effects of surface active agent concentration on the type of emulsion

綜合上述單一組分對乳狀液類型的影響規(guī)律，可分析出影響形成乳狀液類型的主控因素為不同的油水比例，而二元復(fù)合體系中各組分質(zhì)量濃度對其影響較小。在不同的油水比例下，形成的乳狀液類型差異較大，對著油水比的增加，采出液趨于轉(zhuǎn)向油包水型乳狀液。

2.2 各組分對乳狀液穩(wěn)定性的影響

2.2.1 聚合物濃度對乳狀液類型影響

在相同的實驗條件下采用與上文相同的乳狀液配制方法。采用1.4介紹的穩(wěn)定性測定方法對不同聚合物濃度的二元復(fù)合體系與原油形成的乳狀液進行測試，結(jié)果見繪制于圖1。

圖1 聚合物對乳狀液穩(wěn)定性的影響Fig.1 Effect of polymer on the stability of emulsion

由圖1可知，隨著乳狀液中聚合物濃度0 mg/L上升為30 mg/L，油相含水量由的65.0%，迅速降至6.5%；在此濃度區(qū)間隨著濃度的增加水相中油的含量不斷增加，同時水相穩(wěn)定時間不斷延長。這一實驗規(guī)律表明：對于乳狀液穩(wěn)定性，O/W型乳狀液中聚合物對乳狀液體系穩(wěn)定起到積極作用，W/O型乳狀液中聚合物不利于乳狀液穩(wěn)定性。

W/O型乳狀液中聚合物不利于穩(wěn)定性的主要原因是由于聚合物可以提高水相的粘彈性，在乳狀液形成過程中粘彈性流體增加了分散相液滴在連續(xù)相分布所需的能量。同時導(dǎo)致乳狀液中呈分散相的水相粒徑較大，容易聚集不穩(wěn)定［7，8］。O/W型乳狀液中聚合物可以增強乳狀液穩(wěn)定性的機理是因為聚合物可以與表面活性劑親水基團發(fā)生反映形成界面膜，較大的油膜強度增加了分散相油滴的保護膜，阻礙了油滴間的聚并作用，隨聚合物濃度增加這一保護膜的強度增大。聚合物帶負電性增加了油滴間的靜電斥力、較小了油滴間的聚并機會，使得分散相油滴在連續(xù)相中分散的更加均勻，聚合物有利于增加O/W型乳狀液的穩(wěn)定性［9］。

2.2.2 表面活性劑對乳狀液穩(wěn)定性的影響

在相同的實驗條件下，采用與上文相同的乳狀液配制方法，對不同濃度表面活性劑與原油形成的乳狀液穩(wěn)定性進行測試。采用1.4介紹的穩(wěn)定性測定方法，考察聚合物對采出液穩(wěn)定性影響，結(jié)果見繪制于圖2。

圖2 表面活性劑對化學(xué)驅(qū)模擬采出液穩(wěn)定性的影響Fig.2 Effect of surface active agent on the stability of chemical flooding simulation

由圖2可知，對于O/W型乳狀液，二元復(fù)合體系中表面活性劑濃度由0 mg/L增至50 mg/L時，與原油形成的乳狀液水相含油量由87.10 mg/L增加到300.55 mg/L，這一結(jié)果表明活性劑對乳狀液穩(wěn)定起到積極作用。當二元復(fù)合體系中表面活性劑濃度超過50 mg/L后，隨著活性劑濃度的增加，復(fù)合體系與原油形成的乳狀液水相含油量逐漸降低，對乳狀液穩(wěn)定性起到消極作用。產(chǎn)生上述實驗規(guī)律的主要是因為在低濃度時二元復(fù)合體系中表面活性劑對油珠間的聚并能夠起到了阻礙作用。

表面活性劑濃度由0 mg/L增至50 mg/L時，對于W/O型原油乳狀液的穩(wěn)定性有小幅度的下降。繼續(xù)增加表面活性劑濃度至500 mg/L，W/O型原油乳狀液的穩(wěn)定性又逐漸增強。這主演是因為表面活性劑對 W/O型原油乳狀液的穩(wěn)定性有兩方面影響［10，11］。第一方面活性劑具有乳作用：由于活性劑的存在油水界面上吸附的天然活性物質(zhì)會脫離其表面而導(dǎo)致乳狀液破乳；另一方面，活性劑同時對乳狀液具有穩(wěn)定作用，活性劑的加入可以降低油水間的界面張力以此降低分散相水滴的能量，有利于分散相出于小粒徑，增加了乳狀液的穩(wěn)定性。

所以表面活性劑對W/O型原油乳狀液穩(wěn)定性的影響表現(xiàn)出在低濃度時有破乳作用，在高濃度時具有穩(wěn)定作用雙重特性。

3 結(jié) 論

（1）水油比對采出乳狀液類型影響較大；二元復(fù)合體系中聚合物、表面活性劑組分濃度對乳狀液類型無影響；

（2）對于乳狀液穩(wěn)定性，O/W型乳狀液中聚合物對乳狀液體系穩(wěn)定起到積極作用，活性劑濃度高于50 mg/L時起到消極作用；

（3）W/O型乳狀液中聚合物不利于乳狀液穩(wěn)定性，活性劑隨著濃度的增加對乳狀液穩(wěn)定性由消極作用轉(zhuǎn)變?yōu)榉e極作用。

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Effect of SP Composite on Type and Stability of the Emulsion

WU Wen-xiang1，DONG Wen-ting2，WU Peng3
（1. Key Laboratory of Enhanced Oil Recovery， Northeast Petroleum University， Heilongjiang Daqing 163318， China；2. CNOOC Energy Development Engineering and Technology Branch， Tianjin 300450， China；3. CNOOC Bohai Petroleum Research Institute， Tianjin 300450， China）

The configuration conditions of emulsion were studied. By using the single variable method to change the two-element complex system and the concentration of crude oil， effect of the variables on the stability of the emulsion and the type of emulsion were investigated. The results show that： the greatest impact on the formation of emulsion type is the oil / water ratio. For emulsion stability， the polymer in O/W emulsion has a positive effect on the stability of the emulsion system， and the concentration of the active agent is higher than 50 mg/L， the polymer is not conducive to the stability of W/O emulsion.

Emulsion type； Emulsion stability； SP system

TE 357

A

1671-0460（2015）12-2733-03

國家重大專項課題“油田開采后期提高采收率新技術(shù)”（2011ZX05009-004）。

2015-11-11

吳文祥（1961-），男，吉林省扶余縣人，教授，博士，從事三次采油的研究工作。E-mail：wuwenxiang1961@163.com。