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        塑化劑于不同材質(zhì)塑料容器中的檢出研究

        2015-10-21 19:58:43田育添
        商品與質(zhì)量·學術觀察 2015年3期
        關鍵詞:塑料容器塑化劑

        田育添

        摘要 :塑料用品于日常生活中隨處可見,由于其有不會黏著且易于處理,加上優(yōu)良的物理特性,如強韌度、適當?shù)耐秆跖c水的能力,使得塑料制品在近年使用非常普遍。此外,由于其材料價格便宜,用完即可丟棄的特性,所以被廣泛用于免洗餐具或包裝物品、食物、醫(yī)療器材等用完即可丟棄材料,然而塑料制品其材料中的添加物具有轉(zhuǎn)移的特性,會在使用或丟棄的過程中釋放出來,其中塑化劑即是一例。塑化劑是非揮發(fā)性的物質(zhì),混合于塑料或樹脂中可增加產(chǎn)品的可使用性、韌度與伸展性,其中酸鹽類(phthalates)與DEHA(bis-2-ethylhexyladipate)即為常用的塑化劑,其在塑料中的含量可達總重量的40﹪到50﹪,但是由于塑化劑于塑料材質(zhì)中并非以化學鍵鍵結于聚合物,因此易受使用時間、溫度與pH值的影響逐漸釋放出來。

        關鍵詞 :塑化劑 塑料容器 檢出研究

        一、材料

        1.1 儀器

        1.氣相層析儀2.電子捕獲偵測器3.振蕩浴槽4.酸堿測定計5.振蕩機6.五位數(shù)天平7.氮氣濃縮器8.去離子水制造機9.微波爐

        1.2 器材

        1. 層析管2.微量注射針3.分液漏斗(150mL)4.玻璃瓶(300mL)5.樣品瓶(2、4、20mL)6.玻璃珠(直徑0.9㎝)7.燒杯(500mL)8.塑料袋、塑料杯或碗、寶特瓶、保鮮膜(材質(zhì)包括:HDPE、LDPE、PP、PE、PET、PS、PVC、PVDC)

        1.3 藥品

        1.醋酸2.正己烷3.無水硫酸鈉4.phthalate標準品等

        二、方法

        2.1 樣本種類與樣本數(shù)

        于大型超市與五金行購買食用及食品容器包裝用塑料樣本共四種,包括(1)PE、PVC、PVDC材質(zhì)的保鮮膜;(2)HDPE、LDPE材質(zhì)的塑料袋;3)PE、PS、PP材質(zhì)的塑料杯或碗;4)PET、PP、HDPE質(zhì)的寶特瓶。表1本研究不同塑料制品種類及材質(zhì)與樣本數(shù)。

        2.2 實驗處理條件

        將樣本作不同水浴溫度(80℃、60℃或25℃的水浴振蕩處理)或加熱時間(微波爐中加熱2或4分鐘)、存放時間(室溫25℃以下兩星期或四星期)或不同pH值(pH=3、7)的處理,分析不同材質(zhì)的塑料袋、塑料杯、寶特瓶與保鮮膜在處理后,塑化劑于三次去離子水中溶出情形。

        2.3 實驗步驟

        1.塑料袋與塑料杯

        先將購買的塑料袋一張或塑料杯一個,測量其各別之單一表面積與19重量,之后裁成約5×5㎝大小,放入玻璃瓶中,加入100mL的三次去離子水(pH=7),或先以醋酸調(diào)整至pH=3三次去離子,并加入15個直徑0.9㎝的玻璃珠以壓住塑料片,避免其漂浮于水面,之后放入振蕩浴槽依其操作條件,如恒溫80℃、60℃或25℃,振蕩2或4小時處理。之后將玻璃珠與塑料片取出,將玻璃瓶中的水,加入20mL的n-hexane,先以手動搖1分鐘,使氣體排出,再置于振蕩機上振蕩萃取10分鐘后,以分液漏斗將水與n-hexane分開,取出n-hexane層以氮氣濃縮至約4mL,加入無水硫酸鈉除水,再將n-hexane層移至微量定量瓶濃縮至1mL,以GC-ECD分析。

        2.寶特瓶

        先將購買的寶特瓶清洗干凈并晾干后,裝滿三次去離子水(pH=7),或加入醋酸調(diào)整至pH=3,置于室溫(25℃)以下兩個星期或四個星期。

        取出瓶中100mL三次水,加入20mL的n-hexane,先以手動搖1分鐘,使氣體排出,再置于振蕩機上振蕩萃取10分鐘后,以分液漏斗將水與n-hexane分開,取出n-hexane層以氮氣濃縮至約4mL,加入無水硫酸鈉除水,再將n-hexane層移至微量定量瓶濃縮至1mL,以GC-ECD分析。

        3.保鮮膜

        先將采買的保鮮膜取面積約480cm并秤重,之后再裁成約5×5㎝大小,放入玻璃瓶中,加入60mL三次去離子水(pH=7),或事先以加入醋酸調(diào)整至pH=3三次去離子水,放入微波爐中加熱2或4分鐘,20加入12mL的n-hexane,先以手動搖1分鐘,使氣體排出,再置于振蕩機上振蕩萃取10分鐘,再以分液漏斗將水與n-hexane分開,取出n-hexane層以氮氣濃縮至約4mL,加入無水硫酸鈉除水,再將n-hexane層移至微量定量瓶濃縮至1mL,以GC-ECD分析。

        2.4 氣相層析條件

        本研究是使用GC附電子捕獲偵測器進行待測物的分析。載流氣體為超高純度(99.999﹪)的氮氣,流速為1mL/min,使用的層析管柱為PTE-5(30m×0.25mm,0.25μmthickness)。溫度的設定上,注入口溫度為250℃,注入口為不分流,以微量注射針抽取0.5μL樣本注入,偵測器溫度為280℃,層析的升溫程序:開始為50℃維持一分鐘,再以升溫速率10℃/min升至270℃,于此溫度維持7分鐘,分析一個樣本共需30分鐘,在此條件下,分析的五種塑化劑,可獲得良好分離的圖譜。

        2.5 檢量線

        將購置的(Ⅰ)混合于正己烷中2000μg/mL的DEHP、BBP、DBP、DOP等標準品;及(Ⅱ)混合于甲醇中500μg/mL的DEHA分別先以微量注射針抽取配制成高濃度的正己烷溶液中,再分別以系列稀釋至0.1-2.5μg/mL與0.1-5μg/mL,配制成兩套標準溶液。

        三、結果

        根據(jù)本研究溶出試驗,計檢測塑料袋共48個、塑料杯或碗26個、寶特瓶24個與保鮮膜24個,樣本共計122個。塑化劑的檢出率,若以塑料制品種類區(qū)分,保鮮膜的檢出率最高為50﹪,其他依次為塑料袋41.7﹪、塑料杯或碗7.7﹪、寶特瓶0﹪。若細分各種塑化劑的檢出率,塑料袋檢出率高低依次為DBP33.3﹪、DEHP14.6﹪及DEHA8.3﹪、BBP及DOP檢出率均為0﹪;塑料杯或碗只檢出DBP,檢出率為7.7﹪;寶特瓶則五種塑化劑均未檢出;保鮮膜檢出率高低依次為DEHP29.2﹪、DBP20.8﹪及DEHA8.3﹪,BBP及DOP檢出率亦均為0﹪??煽闯霰狙芯緿EHP與DBP的檢出率最高,其次為DEHA,BBP及DOP均未檢出。依各塑化劑的檢出濃度來看,DEHA與DEHP檢出最高濃度分別為2.964μg/dm與0.327μg/dm,皆出現(xiàn)在保鮮膜的樣本DBP最高則出現(xiàn)在塑料袋樣本。

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