霍紅娜　鄧樂勇

（深圳市東江環(huán)保股份有限公司，廣東　深圳　518125 ）

生活飲用水中碘化物的毛細(xì)管氣相色譜測定法

霍紅娜鄧樂勇

（深圳市東江環(huán)保股份有限公司，廣東深圳518125 ）

本文討論了水樣在酸性條件下經(jīng)衍生化處理后，采用RTX-5毛細(xì)管氣相色譜柱，電子捕獲檢測器（ECD），分流進(jìn)樣測定水中碘化物的氣相色譜法，該方法衍生化反應(yīng)最佳時間為30min時，目標(biāo)產(chǎn)物的峰面積最大，與<生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)GBT5750.5-2006>相比，最低檢測質(zhì)量從0.005ng降至0.0004ng，方法檢出限0.1μg/L，線性范圍為0.5μg/L～10μg/L，RSD 為0.76%～1.08%，回收率為95.0%～98.7%，該方法操作簡便可行，檢測限低，線性范圍合理，適合生活飲用水及其水源水中碘化物的測定。

檢測器（ECD）；衍生化；碘化物；生活飲用水

碘是維持生物生長發(fā)育必需的微量元素，成人每日生理需碘量100～3000ug，高碘或缺碘均能引起人類或動物的各種疾?。?-2］，水中碘化物的存在還可導(dǎo)致自來水生產(chǎn)和消毒過程中生成碘代消毒副產(chǎn)物，目前，我國對碘化物的測定方法主要有離子色譜法［3-4］，中的硫酸鈰分光光度法，高濃度碘化物容量法，比色法，填充柱氣相色譜法［5-6］。離子色譜法，容量法和比色法檢出限較高，適合高濃度的樣品。本文采用在酸性條件下進(jìn)行衍生化反應(yīng)，毛細(xì)管柱氣相色譜分離，電子捕獲檢測器（ECD）檢測的生活飲用水中碘化物的測定方法。

1　材料與方法

1.1儀器與試劑

島津氣相色譜儀（GC2014，ECD檢測器），RTX-5毛細(xì)管氣相色譜柱（30m*0.25m*0.25um）。環(huán)己烷 HPLC級，丁酮：重蒸餾收集79℃～80℃，無水硫酸鈉：于馬弗爐中400℃加熱2h，碘化鉀，優(yōu)級純，重鉻酸鉀，硫酸，丁酮，硫代硫酸鈉均為分析純。

1.2色譜條件

色譜柱：RTX-5，30m*0.25mm*0.25um，載氣：氮氣，1ml/min，

進(jìn)樣口溫度：230℃，

進(jìn)樣方式：分流，分流比10：1，

進(jìn)樣量：1ul，檢測器：ECD，280℃，

柱溫：初始溫80℃，保持2min，以15℃/min升至120℃，保持1min，以25℃/min升至220℃。

1.3分析步驟

1.3.1衍生化反應(yīng)

取10.0ml水樣加入到60ml分液漏斗中，加0.5g/L的硫代硫酸鈉0.2ml，混勻后，加入2.5mol/L的硫酸溶液0.1ml，再加入0.5ml重蒸餾過的丁酮，混勻，最后加入0.5g/L的重鉻酸鉀溶液1ml，震蕩1min，放置30min。

1.3.2萃取和凈化

將10.0ml環(huán)己烷加入到1.3.1衍生化完畢的樣品中萃取2min，棄去水相，環(huán)己烷萃取液用純水萃取2次，再棄去水相，最后環(huán)己烷萃取液經(jīng)無水硫酸鈉干燥供色譜分析。

1.3.3定性

目標(biāo)物在RTX-5色譜柱的出峰為多響應(yīng)化合物，根據(jù)峰形變化，確定出峰時間。

1.3.4定量采用外標(biāo)法定量，標(biāo)準(zhǔn)曲線見下表 1和表2

2　結(jié)果與討論

2.1衍生化時間的選擇

本文以5ug/l的碘化物為標(biāo)準(zhǔn)，研究了衍生化時間對目標(biāo)物的影響，實驗表明，隨著衍生化時間的延長，目標(biāo)物的峰面積增大，而當(dāng)時間大于30min后，目標(biāo)物的峰面積增大迅速減緩，實驗結(jié)果表明：選擇衍生化時間30min為最佳。

圖1　衍生化時間對與3-碘-2-丁酮峰面積的關(guān)系

表1　標(biāo)準(zhǔn)使用液配制

表2　標(biāo)準(zhǔn)曲線配制

2.2色譜條件的選擇

實驗室結(jié)果表明，采用的進(jìn)樣口溫度230C，進(jìn)樣量：1ul，檢測器：ECD，280℃，柱溫：初始溫80℃，保持2min，以15℃/min升至120℃，保持1min，以25℃/min升至220℃。實驗發(fā)現(xiàn)，當(dāng)進(jìn)樣量為1ul，分流比為10：1，目標(biāo)物3-碘-2-丁酮的峰形對稱，尖銳，相應(yīng)較高。目標(biāo)物的色譜圖見圖2，保留時間為4.125min。

圖2　3-碘-2-丁酮的氣相色譜圖

2.3線性范圍和檢出限

取1.3.4中配制的系列濃度的碘化物的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照上述色譜條件測定相應(yīng)的峰面積作圖，得線性回歸方程。線性相關(guān)系數(shù)：0.9993，線性范圍0.5～10ug/l。求7次結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差，計算方法檢出限0.1ug/l。（MDL=S*3.143*定容體積（ml）/樣品量（mL），取樣量為10.00mL，定容體積為10.00mL）

2.4精密度和回收率的測定

按照1.3.1和1.3.2的方法對同一水樣分別進(jìn)行兩個不同濃度的加標(biāo)衍生化處理回收，回收率為：95.0%～98.7%，見表3，連續(xù)測定7次的濃度的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為0.76%～1.08%，見表4

表3　回收率結(jié)果（n=7）

表4　精密度結(jié)果（n=7）

3　結(jié)語

本文建立了在酸性條件下，水樣中的碘化物與重鉻酸鉀發(fā)生氧化還原反應(yīng)析出碘，碘與丁酮生成3-碘丁酮-2，用氣相色譜法電子捕獲檢測器進(jìn)行定量測定的方法，實驗室結(jié)果表明，該方法檢出限為0.1ug/l，線性相關(guān)性系數(shù)R=0.9993，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍：0.76%～1.08%，加標(biāo)回收率范圍為：95.0%～98.7%。該方法檢出限低，線性范圍合理，簡便易行，適合生活飲用水及其水源水中碘化物的測定。

［1］陳祖培，中國控制碘缺乏病的對策［M］，天津：天津科學(xué)技術(shù)出版社2002。

［2］張二勇，中國典型地區(qū)高碘地下水分布特征及啟示［J］。GEOLOGY IN CHINA 2010。

［3］水質(zhì) 碘化物的測定 離子色譜法（HJ778-2015）［M］

［4］王紅偉 離子色譜法測定飲用水中碘化物［J］。中國中西部地區(qū)色譜學(xué)術(shù)交流會暨儀器展覽會，2006.13：1331-1333

［5］中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5750.5-2006 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗方法無機(jī)非金屬指標(biāo)［M］。北京：中國標(biāo)準(zhǔn)出版社，2007：36-43。

［6］國家環(huán)?？偩?，水和廢水監(jiān)測分析方法（第四版增補(bǔ)版）［M］。北京：中國環(huán)境出版社，2013：197-199。

霍紅娜，女，（1982 .12—）碩士研究生 研究方向：生物質(zhì)熱裂解的研究與分析

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