李博 李西京

【摘 要】本文根據(jù)國標(biāo)方法二苯碳酰二肼分光光度法（GB7467-87）對水中六價鉻測定中的樣品預(yù)處理方法第一、第二點(diǎn)進(jìn)行試驗，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線、水樣、自配水樣、加標(biāo)回收率等一系列試驗數(shù)據(jù)進(jìn)行分析，結(jié)果顯示地表水（少許肉眼無法清楚分辨含懸浮物、低色度）也應(yīng)采用色度校正法進(jìn)行水樣預(yù)處理。

【關(guān)鍵詞】六價鉻 水樣處理 色度校正 二苯碳酰二肼分光光度法

六價鉻為吞入性毒物、吸入性極毒物，皮膚接觸可能導(dǎo)致過敏；更可能造成遺傳性基因缺陷，吸入可能致癌，對環(huán)境有持久危險性。鉻金屬、三價或四價鉻并不具有這些毒性。六價鉻是很容易被人體吸收的，它可通過消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體，通過呼吸空氣中含有不同濃度的鉻酸酐時有不同程度的沙啞、鼻粘膜萎縮，嚴(yán)重時還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴(kuò)張等。經(jīng)消化道侵入時可引起嘔吐、腹疼。經(jīng)皮膚侵入時會產(chǎn)生皮炎和濕疹。危害最大的是長期或短期接觸或吸入時有致癌危險。受水中pH值、有機(jī)物、氧化還原物質(zhì)、溫度及硬度等條件影響，三價鉻和六價鉻的化合物可以互相轉(zhuǎn)化。通常認(rèn)為六價鉻的毒性比三價鉻高100倍，因此，在地表水、地下水和許多廢水監(jiān)測分析時都把六價鉻作為一個必測指標(biāo)。而想要準(zhǔn)確的分析出六價鉻的實(shí)際濃度，水樣的前期預(yù)處理起著至關(guān)重要的作用。水中六價鉻的測定方法為國標(biāo)二苯碳酰二肼分光光度法（GB7467-87），該測定方法對樣品前處理的表述有五點(diǎn)，其中第一、第二點(diǎn)是這樣描述的：（1）樣品中不含懸浮物，低色度的清潔地表水可直接測定。（2）色度校正：如水樣有色但不太深，則另取一份試樣，以 2mL 丙酮代替顯色劑，其他步驟相同。試樣測得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再進(jìn)行計算。下面主要針對以上兩點(diǎn)結(jié)合實(shí)際試驗進(jìn)行一些探討分析。

1 方法原理

在酸性溶液中，六價鉻與二苯碳酰二肼反應(yīng)生成紫紅色化合物，于波長540nm處進(jìn)行分光光度測定。

2 測定范圍

試樣體積為50mL，使用光程30mm的比色皿，本方法最小檢出量為0.2μg六價鉻，最低檢出濃度為0.004mg/L。

3 主要儀器與試劑

（1）北京普析T6 分光光度計；30mm比色皿；50ml比色管

（2）六價鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液：（水利部水環(huán)境研究中心標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)120535）ρ（Cr6+）=500mg/L

（3）六價鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取 5.00mL六價鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL 容量瓶中，用超純水定容、搖勻。ρ（Cr6+）=1.00mg/L

（4）丙酮；（1+1）硫酸（優(yōu)級純）；（1+1）磷酸（優(yōu)級純）。

（5）顯色劑：稱取二苯碳酰二肼 0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀釋至100mL；試驗用水為超純水（電導(dǎo)≦0.01、可溶性硅≦0.01、吸光度254nm、1.0cm光程≦0.001），其他試劑均為分析純。

4 樣品測定

樣品（符合：少許肉眼無法清楚分辨含懸浮物，低色度的清潔地表水）用上述兩種方法進(jìn)行預(yù)處理，而后根據(jù) GB7467-87 的樣品測定步驟進(jìn)行分析。

5 結(jié)果與討論

5.1 結(jié)果

5.1.1 方法原理驗證

從表一可知：水樣一未經(jīng)預(yù)處理和用色度校正法進(jìn)行預(yù)處理得出的濃度值有一定的差別。而GB7467-87方法原理是：樣品的濃度與其顯色后顏色的深淺成正比，顯色顏色越深，樣品濃度越大。從表一中可以看出：水樣一（未經(jīng)預(yù)處理）得出的濃度與標(biāo)準(zhǔn)曲線 1.0 的濃度幾乎相等，但樣品顯色顏色卻是前者為無色，后者為淡紫紅色；水樣一（色度校正法）

濃度與標(biāo)準(zhǔn)曲線 0 的濃度均為未檢出，而且兩者的顯色顏色也均為無色。因此可以得出：水樣一的準(zhǔn)確濃度應(yīng)該為未檢出。

5.1.2 自配水樣試驗

自配水樣：將 0.4mL 鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液加入到50ml容量瓶中，用水樣一來定容。從表一中可知：自配水樣采用色度校正法得出的濃度為 0.008 mg/L。而0.4mL鉻標(biāo)準(zhǔn)使用液用超純水定容到50mL容量瓶，得出的濃度也為 0.008 mg/L。這就說明水樣一和超純水的六價鉻濃度均為0，也就是未檢出。

5.2 加標(biāo)回收試驗

自配水樣做加標(biāo)回收試驗（水樣同樣用上述兩種方法進(jìn)行預(yù)處理）。結(jié)果見表二。水樣用色度校正法進(jìn)行預(yù)處理的測定回收率高于水樣未進(jìn)行預(yù)處理，可能是水樣中有少許肉眼無法看見的懸浮物而引起的。

6 結(jié)語

當(dāng)天然水樣存在懸浮物、色度不容易觀察和分辨時，應(yīng)對水樣采用色度校正法進(jìn)行預(yù)處理，這樣才能準(zhǔn)確的反應(yīng)出水體中物質(zhì)應(yīng)有的含量。

參考文獻(xiàn)：

[1]水利部水環(huán)境研究中心《水質(zhì)分析方法標(biāo)準(zhǔn)》編委會.方法[M].上冊.北京：2004.