路志芳　吳秋芳　郭瑞林（河南安陽工學(xué)院生物與食品工程學(xué)院455000）

安陽地區(qū)小麥籽粒中有機磷農(nóng)藥殘留分析*

路志芳吳秋芳郭瑞林
（河南安陽工學(xué)院生物與食品工程學(xué)院455000）

2013年在河南省安陽地區(qū)5個縣（市）2區(qū)分別選擇具有代表性的高、中、低3種不同施藥水平田塊，對小麥籽粒中7種有機磷進(jìn)行檢測。檢測結(jié)果表明，小麥籽粒農(nóng)藥檢出率為95.2%，農(nóng)藥殘留現(xiàn)象比較普遍；中等毒性的有機磷農(nóng)藥毒死蜱和樂果在安陽地區(qū)小麥籽粒中普遍存在；小麥籽粒中7種有機磷農(nóng)藥平均濃度均不超標(biāo)，使用農(nóng)藥基本安全。

小麥；籽粒；有機磷農(nóng)藥；殘留分析

隨著人們生活水平的提高，保健和養(yǎng)生的意識普遍增強，國內(nèi)外消費者對農(nóng)副產(chǎn)品的質(zhì)量安全更加關(guān)注。較高毒性和殘留的農(nóng)藥，在保護(hù)作物的同時，也給生態(tài)環(huán)境造成不同程度的破壞，直接或間接地危害人體健康。小麥作為我國主要糧食作物，在國民經(jīng)濟(jì)生產(chǎn)中占有重要地位，安陽地區(qū)作為全國小麥重要生產(chǎn)基地，對我國的糧食安全起著重要的保障作用。但迄今為止，安陽地區(qū)小麥麥粒中農(nóng)藥殘留的調(diào)查和快速檢測分析等方面鮮有報道，為此，我們擬針對安陽市小麥麥粒中農(nóng)藥殘留和快速檢測問題進(jìn)行深入研究，為指導(dǎo)麥田農(nóng)藥的安全使用提供數(shù)據(jù)支撐。

1　材料與方法

1.1樣品來源

分別在安陽地區(qū)有代表性的5縣（市）2區(qū)采集小麥籽粒，共采集了7種類型，以A、B、C、D、E、F、G代表各采集樣點，A點代表品質(zhì)麥區(qū)，B、C點代表丘陵麥區(qū)，D點代表山區(qū)麥區(qū)，E、F、G代表沙土麥區(qū)。選擇施藥水平相對較高、中等、較低3個代表性田塊采集，共采集小麥籽粒21份。按S形取樣，在每塊田中取20點樣品混合均勻。

1.2分析儀器

Agilent6890N氣象色譜儀，火焰光度檢測器（FPD），色譜條件按國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T17331-1998進(jìn)行。

1.3測定項目與方法

1.3.1測定項目按GB/T17331-1998測定甲胺磷、乙酰甲胺磷、敵百蟲、樂果、氧化樂果、毒死蜱、對硫磷7種有機磷農(nóng)藥。

1.3.2農(nóng)藥分離及測定分別吸取2.0μL7種農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液，在本色譜條件下測定其保留時間，并計算分離度。

1.3.3回收率測定取籽粒樣品2個，分別加入0.1μg/mL、0.5μg/mL、1.0μg/mL3個濃度做加標(biāo)回收試驗，測定其添加回收率。添加回收率為85.8%～ 96.3%。

2　結(jié)果與分析

2.1小麥籽粒有機磷農(nóng)藥的檢出率和超標(biāo)率

試驗結(jié)果表明，僅B點1份小麥籽粒樣品中未檢出有機磷農(nóng)藥，檢出率為95.2%，說明該地區(qū)農(nóng)藥殘留現(xiàn)象比較普遍。7種有機磷農(nóng)藥在籽粒中檢出率最高的為毒死蜱（95.2%），氧化樂果未檢出（見表1）。

表1　供試小麥籽粒中7種有機磷農(nóng)藥的檢出率和超標(biāo)率

對照國家有關(guān)農(nóng)藥最高殘留限量標(biāo)準(zhǔn)（毒死蜱和敵百蟲參照GB16333-1996，樂果、氧化樂果和對硫磷參照GB5127-1998，甲胺磷參照GB14873-94，乙酰甲胺磷參照GB14872-94），籽粒中農(nóng)藥超標(biāo)率最高的是樂果（33.3%），其次是毒死蜱（19.0%）和敵百蟲（14.3%），其余均不超標(biāo)。

本試驗檢測的7種有機磷農(nóng)藥按大白鼠急性LD50值由大到小順序為：乙酰甲胺磷、敵百蟲、樂果、毒死蜱、氧化樂果、甲胺磷和對硫磷。其中前2者屬低毒農(nóng)藥，后3者為高毒農(nóng)藥，樂果和毒死蜱的毒性中等。從檢出率和超標(biāo)率來看，安陽地區(qū)中等毒性藥劑殘留水平較高，個別地方應(yīng)參照國家標(biāo)準(zhǔn)加以控制。

檢測結(jié)果顯示，盡管有機磷農(nóng)藥殘留普遍存在，個別地方甚至超標(biāo)，但籽粒中各農(nóng)藥殘留的平均值并未超標(biāo)（見圖1），說明安陽地區(qū)整體農(nóng)藥殘留水平不高，農(nóng)民收獲的小麥籽?？傮w來說還是比較安全的。

圖1　小麥籽粒中平均農(nóng)藥殘留與國家標(biāo)準(zhǔn)比較

2.2籽粒農(nóng)藥殘留狀況

圖2　品質(zhì)麥區(qū)小麥籽粒農(nóng)藥殘留狀況

品質(zhì)麥區(qū)帶標(biāo)點A的籽粒農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果顯示（見圖2），毒死蜱的平均殘留濃度超出國家標(biāo)準(zhǔn)，主要是有的田塊用藥量較大，毒死蜱檢出的濃度是國家標(biāo)準(zhǔn)的3倍（見表2），說明該地區(qū)毒死蜱的殘留狀況有待重視；劇毒有機磷農(nóng)藥對硫磷也有檢出；低毒有機磷農(nóng)藥乙酰甲胺磷僅在A點施藥水平較高的田塊中檢出。丘陵麥區(qū)代表點B、C的檢測結(jié)果顯示（見圖3），樂果的平均殘留濃度已超出國家標(biāo)準(zhǔn)，主要是B、C點中有3塊麥田樂果殘留濃度檢出超標(biāo)，C點的2個田塊已接近國家標(biāo)準(zhǔn)的3倍，說明樂果的殘留在該地區(qū)比較嚴(yán)重。山區(qū)麥區(qū)代表點D的檢測結(jié)果顯示（見圖4），樂果的平均濃度也已經(jīng)超出國家標(biāo)準(zhǔn)，敵百蟲和毒死蜱的平均殘留濃度逼近國家標(biāo)準(zhǔn)，說明該地區(qū)的農(nóng)藥殘留狀況較嚴(yán)重。沙土麥區(qū)代表點E、F、G的檢測結(jié)果顯示（見圖5），7種有機磷農(nóng)藥無一超標(biāo)，說明該地區(qū)農(nóng)藥殘留低，是優(yōu)質(zhì)小麥安全生產(chǎn)區(qū)，是放心糧生產(chǎn)基地。從小麥籽粒農(nóng)藥殘留量來看，主要與農(nóng)藥的降解半衰期有關(guān)，也與不科學(xué)使用農(nóng)藥有關(guān)。

表2　各采集點小麥籽粒農(nóng)藥殘留檢測結(jié)果

圖3　丘陵麥區(qū)小麥籽粒農(nóng)藥殘留狀況

圖4　山區(qū)麥區(qū)小麥籽粒農(nóng)藥殘留狀況

圖5　沙土麥區(qū)小麥籽粒農(nóng)藥殘留狀況

3　結(jié)論與討論

甲胺磷、對硫磷、甲基對硫磷有機磷農(nóng)藥雖然國家已經(jīng)禁止使用，但在小麥籽粒檢測結(jié)果中依然發(fā)現(xiàn)存在殘留，說明這些高毒農(nóng)藥仍有銷售，農(nóng)民仍然在使用，應(yīng)堅決禁止這類農(nóng)藥的繼續(xù)銷售和使用，以提高糧食生產(chǎn)的安全性，重視廣大消費者的身體健康。

毒死蜱在安陽地區(qū)殘留比較普遍，主要是因為毒死蜱大多以復(fù)配劑的形式施用，因此選用復(fù)配劑（如農(nóng)地樂）時應(yīng)注意是否含有毒死蜱原藥，現(xiàn)在國外已大面積減少毒死蜱的使用，在毒死蜱未作出安全性結(jié)論之前，使用范圍和劑量應(yīng)加以控制，不宜盲目推廣，應(yīng)選用低毒、低殘留、高效農(nóng)藥。樂果在安陽地區(qū)的使用情況也存在類似現(xiàn)象。

在本次調(diào)查中，雖然在取樣時均選擇了有代表性的高、中、低3個農(nóng)藥使用水平田塊，但因取樣田塊偏少，隨機性仍然很大，且不可能對所有農(nóng)藥逐一檢測，因此局部樣點的檢測結(jié)果難免存在偏差。

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河南省重點科技攻關(guān)項目（112102110001）。