回瑞華，侯冬巖，刁全平，李鐵純，肖海燕

(鞍山師范學(xué)院化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院，遼寧鞍山114007)

從天然產(chǎn)物中提取揮發(fā)油有較高的應(yīng)用價值［1，2］，并廣泛用于食品、清潔劑、化妝品等.揮發(fā)油是一類在常溫下能揮發(fā)的、可隨水蒸氣蒸餾鎦出的與水不相混的油狀液體的總體.它廣泛地存在于植物體中，近年來，人們追求綠色健康的生活理念，揮發(fā)油的應(yīng)用在國內(nèi)外需求量日益增大.

有關(guān)揮發(fā)油的提取研究報道較多，如：水蒸氣蒸餾-萃取法、同時蒸餾-萃取法、浸提法、回流法、滲漉法、固相微萃取法、超臨界流體萃取法、超聲波提取法和微波輻照誘導(dǎo)萃取法等，并有許多相關(guān)文獻問世［3～7］.水蒸氣蒸餾-萃取法是最常用的提取方法，但是關(guān)于樣品不同粉碎粒度對提取揮發(fā)油的影響研究少見報道.本文針對提取揮發(fā)油樣品粉碎粒度不同對提取作用的影響進行了研究，為提高揮發(fā)油的提取率提供實驗依據(jù).

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

HP6890/5973氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國惠普公司)；水蒸氣蒸餾裝置(自制)；R2-201型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(上海中科機械研究所)；DZKW型電子恒溫水浴鍋(北京永光明醫(yī)療儀器廠)；PL602-S電子精密天平(梅特勒-托利多儀器上海有限公司).

無水硫酸鈉、無水乙醚：均為分析純.樣品：產(chǎn)自海南花椒.

1.2 揮發(fā)油的提取

分別稱取未經(jīng)粉碎的花椒樣品、粉碎粒度為20目，40目和80目的樣品各50 g，分別置于2 000 mL圓底燒瓶中，加入300 mL去離子水分別浸泡12 h，用水蒸汽蒸餾6 h，餾出液用無水乙醚連續(xù)萃取3次，在萃取液中加入活化過的無水硫酸鈉過夜，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去乙醚，得到具有濃郁清香氣味的淡黃色透明液體，記錄揮發(fā)油提取率并密封保存，備用.

1.3 實驗步驟

取1.2提取的揮發(fā)油0.2 μL，用GC/MS聯(lián)用儀進行分析.由G1701BA化學(xué)工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，檢索NIST98譜圖庫，并分別與八峰索引及EPA/NIH質(zhì)譜圖集的標準譜圖進行對照，復(fù)合，再結(jié)合有關(guān)文獻進行人工譜圖解析，確定揮發(fā)油組分及檢出率.

1.4 GC-MS 分析條件

1.4.1 氣相色譜條件 色譜柱：HP-5 彈性石英毛細管(25.0 m×0.2 mm×0.33 μm)；載氣：He；載氣流量：1 mL/min.進樣口溫度為240℃，起始柱溫為40℃保持2 min；再以4℃/min的速度升溫至220℃，保持5 min.進樣方式：分流模式，分流比為50∶1.

1.4.2 質(zhì)譜條件 離子源：EI離子源；離子源溫度：230℃；接口溫度230℃；四級桿溫度為150℃；電子能量：70 eV；發(fā)射電流：34.6 μA；電子倍增器電壓：1 988 V；質(zhì)量范圍：20 ～500 m/z.

2 結(jié)果與討論

2.1 不同粉碎粒度花椒樣品中揮發(fā)油的GC/MS總離子流色譜圖

如圖1～圖4.

2.2 實驗結(jié)果

由圖1～圖4得到樣品不同粉碎粒度揮發(fā)油檢測結(jié)果如表1和圖5～圖7.

表1 樣品粉碎粒度不同檢測結(jié)果

由圖7可以看出，未粉碎的花椒揮發(fā)油提取率為3.52%、粉碎粒度為20目花椒揮發(fā)油提取率為5.40%、粉碎粒度為40目花椒揮發(fā)油提取率為8.08%、粉碎粒度為80目花椒揮發(fā)油提取率為6.28%.粉碎粒度對樣品揮發(fā)油的提取率影響很大，將未粉碎的花椒樣品直接蒸餾，檢出組分總個數(shù)和揮發(fā)油的提取率最低；當粉碎到80目時，揮發(fā)油的檢出組分總個數(shù)和揮發(fā)油的提取率也較少，這主要是因為粉碎后樣品的油腺被破壞，在粉碎、過篩、稱量等過程中其揮發(fā)性成分迅速地揮發(fā)，導(dǎo)致組分有所損失，粉碎程度越高揮發(fā)油揮發(fā)的速度越快，而且粉碎的越細樣品越容易結(jié)塊，不利于蒸餾；當粉碎到40目時，揮發(fā)油的提取率為8.08%，檢出組分數(shù)目為53，明顯增加，這說明粉碎有利于揮發(fā)油的提取，但是當粉碎到80目時，揮發(fā)油的提取率明顯下降僅為6.28%，組分數(shù)目亦下降為45，且檢出率趨于穩(wěn)定，這是因為在粉碎過程中香氣成分揮發(fā)所致，因此，水蒸氣蒸餾法提取花椒樣品揮發(fā)油的粉碎粒度以40目為宜.

不同類型的樣品，由于揮發(fā)性組成不同，應(yīng)通過實驗確定最佳粉碎粒度，以提高揮發(fā)油的提取作用.

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