侯冬巖，刁全平，李鐵純，吳艷艷，回瑞華

(鞍山師范學院化學與生命科學學院，遼寧鞍山114007)

白茶是我國茶類中的特殊珍品，屬于輕微發(fā)酵茶.采摘時選用芽葉上的白茸毛多的嫩葉，在加工時不炒不揉，只將葉背滿是茸毛的細嫩茶葉曬干或用文火烘干，使白茸毛在茶葉的外表完整地保留下來，如銀似雪而得名.白茶主要產(chǎn)于福建的福鼎縣，采用一芽二葉為原料制成的，稱之為白牡丹.白茶的制作方法既不破壞酶的活性，又不促進其氧化.成品白茶芽頭肥壯，形態(tài)自然，葉底嫩勻，具有“綠妝素裹”之美感.白茶的特點是“湯色杏黃”，沖泡后湯色黃亮清澈，香氣清鮮，產(chǎn)生其特有的香氣特征.目前關(guān)于白茶香氣成分研究的文獻少見報道，本文采用水蒸汽蒸餾萃取法和固相微萃取法提取白茶中揮發(fā)油［1～5］，并用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對其揮發(fā)性化學成分進行分析，為進一步開發(fā)利用白茶提供科學依據(jù).

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

HP6890GC/5973MS型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國惠普公司；R2-201型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，上海中科機械研究所；75 μm CAR/PDMS固相微萃取裝置，美國SUPELCO公司.

無水乙醚、無水硫酸鈉(所用試劑均為分析純，水為二次蒸餾水).白茶樣品：產(chǎn)于福建，粉碎(過0.45 mm篩)后備用.

1.2 固相微萃取法提取樣品揮發(fā)油

取1.00 g粉碎的樣品于頂空瓶中，用聚四氟乙烯隔墊密封.于60℃下平衡5 min，用75 μm CAR/PDMS萃取纖維頂空吸附樣品揮發(fā)組分1 h.

1.3 水蒸氣蒸餾萃取法

稱取粉碎的茶葉樣品100 g，置于1 000 mL圓底燒瓶中.加入200 mL去離子水浸泡，用水蒸汽蒸餾5 h，餾出液用無水乙醚連續(xù)萃取3次，每次50 mL.用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去乙醚，用活化過的無水硫酸鈉脫水，得到具有濃郁清香氣味的淡黃色透明液體，密封保存，備用.

1.4 氣相色譜-質(zhì)譜測定條件

1.4.1 (SPME)的氣相色譜條件 色譜柱：HP-5 彈性石英毛細管柱 30 m×0.25 mm×0.25 μm；柱溫：50℃(5℃ /min)220℃；汽化室溫度：250℃；載氣：He；載氣流量：1 mL/min.進樣方式：不分流模式.

1.4.2 (SPME)的質(zhì)譜條件 離子源：EI離子源；離子源溫度：200℃；接口溫度200℃；四級桿溫度為150℃；電子能量：70 eV；發(fā)射電流：34.6 μA；電子倍增器電壓：1 341 V；質(zhì)量范圍：20 ～500 m/z.

1.4.3 (D E)的氣相色譜條件 色譜柱：HP-5 彈性石英毛細管柱30 m×0.25 mm×0.25 μm；柱溫：50℃(5℃ /min)220℃(保持2 min)；汽化室溫度：250℃；進樣量：0.4 μL；載氣：He；載氣流量：1 mL/min；分流比：40∶1；溶劑延遲：3 min.

1.4.4 (D E)的質(zhì)譜條件 離子源：EI離子源；離子源溫度：200℃；接口溫度200℃；四級桿溫度為150℃；電子能量：70 eV；發(fā)射電流：34.6 μA；電子倍增器電壓：1 341 V；質(zhì)量范圍：20 ～500 m/z.

2 結(jié)果與結(jié)論

按1.4測定條件進行實驗，用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀進行分析鑒定.通過G1701BA化學工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，檢索NIST98譜圖庫，并分別與八峰索引及EPA/NIH質(zhì)譜圖集的標準譜圖進行對照、復合，再結(jié)合有關(guān)文獻進行人工譜圖解析［6］，確認其揮發(fā)油的各個化學成分，再通過G1701BA化學工作站數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)，按面積歸一化法進行定量分析，分別求得各化學成分在揮發(fā)油中的質(zhì)量分數(shù).兩種方法提取的白茶揮發(fā)油的總離子流圖，如圖1和圖2所示.將兩種方法提取的白茶揮發(fā)油中的化學成分及求得的各化學成分在揮發(fā)油中質(zhì)量分數(shù)列入表1.

表1 兩種方法提取白茶揮發(fā)性化學成分鑒定結(jié)果

由表1可知，采用固相微萃取法白茶鑒定出35種揮發(fā)組分.鑒定出的各類揮發(fā)組分占總揮發(fā)組分的百分含量依次是：醇類占27.93%，醛類占17.08%，醚類占3.07%，酸類占3.27%，酯類占2.93%，酮類占2.39%，烯烴類占0.55%，烷類占1.08%，其它類占9.27%.在已鑒定出的組分中相對含量較高的香氣成分為苯甲醛(5.91%)、苯乙醇(5.46%)和芳樟醇(9.02%).

水蒸氣蒸餾法提取白茶鑒定出39種揮發(fā)組分.鑒定出的各類揮發(fā)組分占總揮發(fā)組分的百分含量依次是：醇類占32.08%，酚類占18.73%，醛類占2.81%，苯及其衍生物占2.04%，酮類占0.82%，烯烴類占12.55%，酸類占3.88%，酯類占10.25%，萘及其衍生物占2.83%，其它類占9.55%.在已鑒定出的組分中相對含量較高的香氣成分為苯甲醇(5.56%)、苯乙醇(8.22%)和芳樟醇(5.69%).

采用兩種方法提取白茶揮發(fā)性化學成分，水蒸氣蒸餾法比固相微萃取法鑒定出的化合物組分多4種.固相微萃取法提取白茶中揮發(fā)組分，頭香比例較大，例如，芳樟醇占9.02%，遠大于水蒸氣蒸餾法提取的芳樟醇占5.69%.芳樟醇屬于“頭香香料”具有鈴蘭香氣，是全世界用量最大的香料.水蒸氣蒸餾法提取白茶中揮發(fā)組分中的苯甲醇，則在采用固相微萃取法時沒有檢出.因此采用兩種方法提取白茶揮發(fā)性化學成分，將得到較理想的結(jié)果.

［1］侯冬巖，回瑞華，李鐵純，等.茶葉香氣成分的研究——烏龍茶與鮮茶香氣成分的比較［J］.鞍山師范學院學報，2003，5(6):53－55.

［2］侯冬巖，回瑞華，李鐵純，等.正山小種紅茶駿眉系列的香氣成分研究［J］.食品科學，2011(22):285－287.

［3］侯冬巖，回瑞華，李鐵純，等.云南紅茶揮發(fā)性成分的固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜分析［J］.鞍山師范學院學報，2010，12(2):10－12.

［4］黃建琴.茶葉中的糖苷化合物及對紅茶香氣的影響［J］.茶葉通報，1999，21(4):18－9.

［5］王華夫，竹尾忠一，伊奈和夫.祁門紅茶的香氣特征［J］.茶葉科學，1993，13(1):61－68.

［6］文瑞明.香料香精手冊［Z］.長沙:湖南科學技術(shù)出版社，2000:106－110.