付秀娟（內蒙古自治區(qū)有色地質勘查局一○八隊,內蒙古　赤峰　024000）

磷礦中碘的測定
—碘蘭比色法

付秀娟
（內蒙古自治區(qū)有色地質勘查局一○八隊,內蒙古赤峰024000）

摘要：磷礦石分析，過去一般未要求碘的測定。但在某些磷礦中，象氟一樣，也常有很少量的碘存在。這些微量的碘，從礦石的綜合利用來考慮，能作為副產品回收，也是一種有價值的原料。

關鍵詞：磷礦石分析；礦石測定；碘蘭比色法

1　樣品分析

1.1方法提要

樣品與碳酸鈉、氧化鋅混合熔劑半熔后，以水浸取，分取澄清液，調節(jié)酸度后，以溴水氧化碘離子為碘酸鹽。過剩的溴加入蟻酸鈉破壞去除，過量的蟻酸鈉煮沸去除。冷卻后的溶液中加入碘化鉀，即釋出六倍于樣品中所含碘量的游離碘。加入淀粉，游離碘與淀粉分子生成帶色團，在過量碘化物存在下，顏色的深度與碘的含量成直線關系。

1.2試劑及儀器

（1）淀粉溶液（0.5%）。稱取可溶性淀粉0.5克，加水數滴調成糊狀，在攪拌下加沸水100毫升，煮沸數分鐘，冷卻待用。

（2）混合熔劑。將已分別研磨很細的碳酸鈉及氧化鋅按7：3重量比混合均勻后，儲存?zhèn)溆谩?/p>

（3）碘化鉀標準溶液。（1）準確稱取在105℃烘過的碘化鉀保證試劑0.1308克以水溶解，配制成1毫升含2微克碘。

（4）硫酸亞錫。在攪拌下溶解3.22克硫酸亞錫于50毫升水中，置冰水中冷卻。在攪拌下加入40毫升硫酸（1：1），用中速濾紙過濾，并以冷水洗至體積為100毫升，加苔狀錫粒2克。

（5）721型光電分光光度計。

1.3標準系列及標準曲線的制備

移取1毫升含2微克碘的標準溶液0、1、2、3、4、5毫升分別置于50毫升燒杯中，以水稀釋體積至8毫升。各加入飽和氯化鈉2毫升，磷酸（1：2）0.3毫升。飽和溴水10滴，置電熱板上加熱至剛開始沸騰，取下，乘熱加入10滴20%蟻酸鈉，此時溶液中溴的顏色應完全褪去，再將溶液煮沸，以破壞過量的蟻酸鈉。取下，以冷水完全冷卻后，將溶液移入25毫升帶刻度的磨口塞比色管中，用水稀釋至15毫升，加入1毫升1%碘化鉀溶液和1毫升0.5%淀粉溶液，每加入一種試劑，必須充分搖勻。放置5分鐘后，在721型光電分光光度計上，用570毫微米波長，2厘米比色杯測出其消光值，并繪制成曲線。

1.4分析手續(xù)

稱取1.0克樣品于磁坩堝中，以4克混合熔劑混合均勻后，再以1克混合熔劑復蓋表面，置馬伏爐中，由低溫逐漸升溫至700℃，保溫30分鐘，取出冷卻。傾入100毫升燒杯中，以水洗凈坩堝，洗液倒入半熔物的燒杯內，用玻棒充分壓碎半熔物的粗顆粒后，用水稀釋至40毫升左右，在不斷攪拌下逐滴加入硫酸亞錫至錳的紫色（或綠色）或鉻的黃色褪盡后，再過量2～3滴（如浸取液無錳、鉻顏色，亦應加人2～3滴），連同沉淀移入50毫升容量瓶中，用水沖至刻度。再將容量瓶中的溶液及沉淀倒回原燒杯中，每隔半小時充分攪拌一次，至少應攪拌兩次。靜置過液。移取清亮溶液5毫升于50毫升燒杯中，用10%的硫酸仔細中和至剛果紅試紙恰好變蘭，以蒸餾水補足體積至8毫升，加入飽和氯化鈉2毫升，磷酸（l：2）0.3毫升，飽和溴水10滴，以下分析手續(xù)，按制備標準系列的步驟進行。

式中V——測得樣品中碘的含量（微克）

G——分取溶液相應的樣品重量（克）

1.5分析結果及標準回收情況

在純混合熔劑及已知含量的樣品與混合熔劑混合均勻后的磁坩堝中，加入不同量的標準碘液，置烘箱中在100℃下烘干后，按分析手續(xù)進行處理，回收結果見表l，表2。礦樣分析結果見表3。

表1　純混合熔劑中加入標準碘液進行處理后，在分取的部分溶液中碘的回收

表2　樣品中加入標準碘液進行處理后，在分取的部分溶液中碘的回收

*測到的總碘量（微克），是按分析手續(xù)分取溶液5毫升顯色后，與空白溶液等體積混合后測出消光，在標準曲線上查得相應微克數乘以2所得結果。

表3　樣品分析結果

*系用碳酸納—碳酸鉀—氧化鎂混合熔劑分解樣品測得的結果。

**四氧化碳萃取比色法是在碳酸鹽的堿性溶液中，以高錳酸鉀將碘氧化為碘酸鹽，用硫酸酸化，加硫酸亞錫還原過剩的高錳酸根，并還原IO為I-，再以亞硝酸鈉氧化I-至I2。用尿素除去剩余的亞硝酸鈉，以四氧化碳萃取碘，比較其紅紫色。

2　干擾試驗

表4　各種離子干擾情況

注：1、表中注明“深蘭”的號數，因蘭色很深無法測定消光。2、表中注明“—”的號數，其消光最大亦未超出0.020。

從表4可以看出錳、鉻、釩的存在對本法測碘均有干擾。其中最嚴重的是MnO，其次是CrO，再其次是VO

根據試驗證明：測定液中樣品量不大于0.1000克時，即使MnO、CrO、VO共存，只要他們的含量分別都不大于1%時，可以采用加入硫酸亞錫的方法來消除其干擾。

3　討論

（1）分解樣品的溫度很重要，最好控制在700℃（±10℃）左右。低于650℃，樣品中碘的轉化不完全，引起結果偏低；高于750℃，較多的雜質進入溶液對分析不利。

（2）硫酸亞錫不能過量太多，否則在微酸性溶液中，由于錫的水解發(fā)生渾濁，影響測定。

（3）加入蟻酸鈉除溴時，溶液出現渾濁現象，可趁熱逐滴加入10%硫酸（預先經溴水及蟻酸鈉處理過的）至剛好溶解。但切勿過量，以防提高酸度；也不能用未經處理的硫酸，以免引入氧化劑或還原劑。

（4）本法對PH很敏感。酸度稍大，常會得出偏高的結果。因此硫酸、磷酸及蟻酸鈉的用量必須嚴格控制。

（5）溴與碘的氧化反應是在加熱的情況下進行的；過剩的蟻酸鈉是通過煮沸破壞的。但加熱過久或溫度過高已氧化的碘酸鹽會部分分解；加熱不夠碘離子的氧化不完全。因此，溫度及加熱時間必須掌握適當。

（6）本法適用于磷礦中0.001%以上碘的測定。