王俏，王威，崔福義，邵鵬輝，何皎潔

（哈爾濱工業(yè)大學(xué)市政環(huán)境工程學(xué)院，黑龍江 哈爾濱 150090）

納米結(jié)構(gòu)的二氧化鈦（TiO2）因其在光學(xué)、生物學(xué)、電學(xué)等方面的獨(dú)特性質(zhì)而成為目前研究的熱點(diǎn)之一，并被廣泛應(yīng)用于光催化、光電池、傳感器、涂料等方面[1-2]。尤其是管狀納米二氧化鈦，因?yàn)榫哂谐叽缈煽睾透叨扔行虻奶匦?，引起越來越多的關(guān)注。按照維數(shù)劃分，二氧化鈦納米管屬于一維納米材料，既具有納米材料普遍具有的量子尺寸效應(yīng)，還具有獨(dú)特的機(jī)械性、熱穩(wěn)定性和光學(xué)性質(zhì)[3]，因此其具有特殊的研究意義。TiO2納米管相對于納米棒、納米線等其他一維納米結(jié)構(gòu)而言，具有更大的比表面積，即可以提供更多的活性中心，使得TiO2納米管在光催化、光電池等方面具有更優(yōu)良的性能[4]。但TiO2納米管也存在它的缺陷，即TiO2的帶隙較寬，對太陽光的利用率較低。因此，為了使TiO2納米管的應(yīng)用領(lǐng)域更加廣泛，通常會對TiO2納米管的內(nèi)部或表面進(jìn)行修飾改性，以達(dá)到改善其光學(xué)性能、電學(xué)性能、催化性能、生物相容性等目的[5]。

本文對近年來國內(nèi)外針對TiO2納米管的制備技術(shù)、改性手段及應(yīng)用等方面取得的成果進(jìn)行了梳理，在此基礎(chǔ)上，提出了當(dāng)前存在的問題，并對今后研究工作進(jìn)行了展望。

1 TiO2 納米管的制備

目前TiO2納米管的制備方法主要有模板合成法、陽極氧化法和水熱合成法3 種，其中陽極氧化法主要用于制備高度有序的納米管陣列[4，6]。

1.1 模板合成法

模板合成法是把TiO2納米結(jié)構(gòu)基元組裝到模板孔洞中而形成納米管的方法，根據(jù)模板劑的性質(zhì)可以分為硬模板法和軟模板法。

（1）硬模板法 一般以柱狀的單晶陽極氧化鋁（AAO）[7]或碳納米管有機(jī)溶膠[6]為模板，通過電化學(xué)沉積法、溶膠-凝膠法等技術(shù)將前體物沉積在模板上形成TiO2納米管。Hoyer[7]在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加電壓400mV，將無定形TiO2沉積在AAO 模板上，脫模并高溫脫水后得到銳鈦礦型TiO2納米管。硬模板法制備簡單，不需要特殊的設(shè)備，但是生成納米管的大小和形狀取決于模板的孔，而且模板和納米管分離時(shí)可能會破壞納米管的形貌，因此重現(xiàn)性比較差。

（2）軟模板法 它是采用表面活性劑作為模板劑，將其與水、鈦醇鹽等混合，在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，干燥、煅燒后制得TiO2納米管的方法。Jung 等[8]以鈦酸異丙酯為前體，二苯并-30-冠醚-10膽固醇凝膠體作模板，制備了內(nèi)層直徑500nm、層間距8～9nm 的雙層TiO2納米管，并討論了納米管的形成機(jī)理。

軟模板法與硬模板法相比，克服了納米管的大小和形狀取決于模板孔的限制，但是由于要在高溫下去除模板劑，因此可能造成納米管的塌陷[6]。

1.2 陽極氧化法

陽極氧化法是鈦片在氫氟酸（HF）溶液中，經(jīng)陽極腐蝕而獲得TiO2納米管的方法。這種方法可以制得排列整齊的納米管陣列[9]。Gong 等[10]以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%～3.5%的HF 溶液為電解液，制得管徑為25～65nm、一端封閉而另一端開口的高密度納米管陣列。研究表明，管徑隨陽極電壓的增大而增大，且納米管的長度和氧化時(shí)間無關(guān)。廖建軍等[11]總結(jié)了前人的研究后認(rèn)為，制備出的TiO2納米管形貌越完整、管壁越粗糙、管長越長、管壁越薄，光電性能越好。郭智博等[12]分析了TiO2納米管生長的機(jī)理，認(rèn)為TiO2納米管的生長主要包括4 個(gè)階段：第一階段是通電后在鈦表面生成一層致密、高電阻值的阻擋層氧化膜; 第二階段電流上升，這是由于氧化膜表面生成微孔并不斷融合生成更大的孔，使得氧化鈦電阻下降所致；第三階段電流上升變緩，是納米管管徑的融合階段；第四階段電流基本保持不變，是納米管陣列穩(wěn)定增長發(fā)展的階段。同時(shí)有研究發(fā)現(xiàn)，在恒定電壓下生長出的TiO2納米管均具有清晰的圓柱體或六角形的橫截面，而且管壁光滑[13]。而為了實(shí)現(xiàn)TiO2納米管陣列在幾何形態(tài)上的多樣性，可以通過改變陽極氧化電壓的方法，如在納米管生長過程中使用特定的高低交替電壓，會形成一些罕見形貌，如納米花邊堆疊、雙層納米管[14]和類竹子形態(tài)[15-16]等。Schmuki 等[16]交替使用120V和40V 電壓，成功制備出了類似竹子結(jié)構(gòu)的TiO2納米管陣列，研究還發(fā)現(xiàn)，與管壁光滑的TiO2納米管陣列相比，這種類竹子結(jié)構(gòu)的TiO2納米管陣列具有更大的比表面積，從而在染料敏化太陽能電池中得到了很大的應(yīng)用。

1.3 水熱法

它是以TiO2納米粒子為鈦源，在高溫下與過量的濃堿溶液進(jìn)行一系列的化學(xué)反應(yīng)，再經(jīng)過離子交換、焙燒后，得到TiO2納米管的方法[17]。水熱法與模板法相比，它可以通過控制反應(yīng)條件來合成不同管徑和長度的納米管[6]。Kasuga 等[18]以金紅石型TiO2為前體，在110℃下與濃氫氧化鈉溶液反應(yīng)20h，酸洗后制得樣品，并指出TiO2納米粒子與濃堿反應(yīng)生成的是含有Ti—O—Na 鍵的樣品，經(jīng)酸洗后形成片狀的納米粒子，它們再卷曲形成納米管。這與梁建等[19]提出的TiO2納米管的水熱生長機(jī)理是一致的。

傳統(tǒng)的水熱法制備操作簡單、成本低廉，但是反應(yīng)時(shí)間長而且生成的多是多晶或非晶體，限制了它在光催化方面的應(yīng)用[4]。鈕金芬等[20]采用微波輔助水熱法合成了單晶TiO2納米管，克服了以往生成的樣品都是多晶或非晶體的缺陷。傳統(tǒng)水熱法的另一缺陷是，無法獲得TiO2納米管陣列[11]。李綱等[21]對此做出了改進(jìn)，結(jié)合模板法的思想，以鋁基AAO為模板，氟鈦酸銨為反應(yīng)液，140℃下制得了TiO2納米管陣列。

1.4 總結(jié)與比較

針對目前主流的3 種TiO2納米管的制備方法，分別從合成機(jī)理、典型形貌及性能特點(diǎn)3 個(gè)角度對其進(jìn)行了總結(jié)與比較，見表1[22]。

表1 TiO2 納米管不同制備方法的總結(jié)與比較[22]

2 TiO2 納米管的表面改性

TiO2的帶隙較寬，對于大部分可見光都不能進(jìn)行有效地吸收利用，同時(shí)又由于光生電子和空穴容易復(fù)合而表現(xiàn)出較低的光量子效率。通過對TiO2納米管的表面改性，可以在一定程度上改善這些問題[23-24]。改性手段主要包括摻雜和復(fù)合兩大類[5]。

2.1 摻雜

摻雜過程通過將其他電子活性體引入TiO2的晶格，使其禁帶寬度降低，從而使TiO2納米管在可見光區(qū)域有光學(xué)響應(yīng)[5]。摻雜過程可以分為三大類：非金屬摻雜、金屬摻雜與共摻雜。

2.1.1 非金屬摻雜

非金屬摻雜過程一般是用某種非金屬元素去取代TiO2晶格中的部分氧，形成TiO2-xAx晶體（A 代表非金屬元素），或者在TiO2中引入晶格氧空位使TiO2禁帶寬度減小，從而拓寬了TiO2的光響應(yīng)范圍[25]。2001 年，Asahi 等[26]首次發(fā)現(xiàn)了以氮取代TiO2中的部分氧，可以使TiO2禁帶寬度變窄，在不降低紫外光活性的同時(shí)，使TiO2在可見光區(qū)域出現(xiàn)光響應(yīng)。隨后，研究者又紛紛發(fā)現(xiàn)了非金屬元素碳、硫、硼等也可用于TiO2的摻雜改性，同時(shí)光催化實(shí)驗(yàn)證明，與純TiO2納米管相比，摻雜后的TiO2納米管表現(xiàn)出了更高的可見光活性。

2.1.2 金屬摻雜

金屬離子摻雜是利用物理或化學(xué)方法，將金屬離子引入到TiO2晶格內(nèi)部，從而在晶格結(jié)構(gòu)中引入新電荷、形成缺陷或改變晶格類型、改變光生電子和空穴的運(yùn)動(dòng)狀況、調(diào)整其分布狀態(tài)或能帶結(jié)構(gòu)，從而使TiO2的光催化性能發(fā)生改變[5]。王澤高等[27]用水熱法制備了銅摻雜的TiO2納米管，同時(shí)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，銅摻雜會在禁帶間形成雜質(zhì)能級，窄化TiO2帶隙寬度，使光譜響應(yīng)擴(kuò)展到可見光區(qū)。Schmuki 等[28]利用高壓離子注入機(jī)將微量的鉻離子注入TiO2納米管并焙燒，制得了鉻摻雜的TiO2納米管陣列，研究結(jié)果表明，其產(chǎn)生了促進(jìn)光生載流子再復(fù)合的缺陷，與沒有進(jìn)行摻雜的相對比，其對可見光的響應(yīng)大大增加。過渡金屬鈷、銦、鐵等也常被用在TiO2納米管金屬摻雜的研究中，并成功提高了TiO2納米管在可見光區(qū)域的響應(yīng)。

2.1.3 共摻雜

（1）多種非金屬元素的共摻雜 多種非金屬元素共摻雜可以產(chǎn)生協(xié)同作用，在可見光區(qū)產(chǎn)生有效的激發(fā)，進(jìn)一步提高可見光的光催化活性。Shi等[29]采用等離子體電解方法，制備了碳、氮共摻雜的TiO2納米管，光電子能譜分析表明，碳、氮摻入了TiO2晶格結(jié)構(gòu)中，并且光催化實(shí)驗(yàn)證明，在可見光下，其對甲基橙溶液表現(xiàn)出了高催化活性。Su等[30]以1/12mol/L 草酸溶液+1.0%碘酸溶液+0.5%氟化銨溶液為電解液，在20V 電壓下氧化鈦片，制得了氮氟共摻雜的TiO2納米管，同時(shí)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，氮、氟的協(xié)同作用可以提高TiO2納米管的光電催化能力。

（2）非金屬與金屬元素的共摻雜 單一非金屬摻雜由于帶隙能的降低，拓展了TiO2納米管在可見光區(qū)域的光響應(yīng)范圍；單一金屬元素?fù)诫s由于抑制了電子-空穴的復(fù)合，增強(qiáng)了TiO2納米管的光催化活性。若將兩者結(jié)合，則有可能制備出在可見光區(qū)域具有高催化活性的TiO2納米管[31]?；谶@種理念，研究者們不斷地進(jìn)行了各種非金屬與金屬共摻雜的研究嘗試。吳奇等[32]用陽極氧化法制備了鐵氮共摻雜的TiO2納米管陣列，紫外可見光譜顯示共摻雜樣品的吸收帶較單一摻雜的樣品紅移了，證明了共摻雜存在協(xié)同效應(yīng)。趙芳[33]以硝酸銀為銀源、尿素為氮源，制備了銀氮共摻雜的TiO2光催化劑。由于銀和氮元素的影響，抑制了TiO2由銳鈦礦相向金紅石相的轉(zhuǎn)變過程，從而提高了樣品的光催化性能；而共摻雜后，由于存在兩種元素的協(xié)同作用，使其光催化性能進(jìn)一步提高。

2.2 復(fù)合

復(fù)合與摻雜的原理不同，是利用金屬或金屬氧化物、半導(dǎo)體、聚合物等對TiO2納米管進(jìn)行管表面負(fù)載或者管內(nèi)填充。電化學(xué)沉積是實(shí)現(xiàn)表面負(fù)載和管內(nèi)填充最常用的方法[5]。復(fù)合可以根據(jù)復(fù)合材料的不同而分為與金屬材料復(fù)合、與有機(jī)導(dǎo)電聚合物復(fù)合以及與半導(dǎo)體復(fù)合這三大類。

2.2.1 金屬材料復(fù)合

金屬材料復(fù)合是一種改變TiO2表面性質(zhì)從而獲得光生電子的方法。復(fù)合金屬的費(fèi)米能級要比TiO2的費(fèi)米能級低，當(dāng)在TiO2表面負(fù)載金屬后，由于存在金屬和TiO2半導(dǎo)體的費(fèi)米能級差，將形成局部微電池，電子不斷地從費(fèi)米能級高的TiO2半導(dǎo)體轉(zhuǎn)移到費(fèi)米能級低的金屬材料，直到它們的費(fèi)米能級完全相同，從而形成了Schottky 能壘。由于Schottky 能壘是俘獲激發(fā)電子的有效陷阱，從而抑制了光生電子和空穴的復(fù)合，提高了TiO2納米管的光催化性能。目前研究較多的金屬材料主要是能產(chǎn)生較高Schottky 能壘的金、鉑、銀、鈀等貴金屬[34]。李海龍等[35]在堿性條件下，用TiO2納米管與硝酸銀的乙二醇溶液反應(yīng)，合成了銀負(fù)載的TiO2納米管，并用甲基橙降解實(shí)驗(yàn)考察了樣品的光催化活性，結(jié)果表明，適宜擔(dān)載量的銀可以顯著提高TiO2的光催化活性。包華輝等[36]利用微波多元醇技術(shù)在TiO2納米管表面均勻負(fù)載了金、鉑粒子，同時(shí)紫外-可見吸收光譜結(jié)果表明，負(fù)載后的TiO2納米管在可見光區(qū)域的響應(yīng)顯著增強(qiáng)。

另外有研究者發(fā)現(xiàn)[5]，由于TiO2是N 型半導(dǎo)體，其管壁具有較高的導(dǎo)電性，在電沉積時(shí)，金屬電沉積的陰極電位會表現(xiàn)出正向偏壓，因此用電沉積法制備的金屬與TiO2納米管復(fù)合的材料會優(yōu)先沉積在管頂部，而不是管內(nèi)部。為了實(shí)現(xiàn)金屬在管內(nèi)部的填充，Schmuki 等[36]利用選擇性自摻雜法，將TiO2納米管管底的Ti4+電還原為Ti3+，使得管底比管壁具有了更高的導(dǎo)電性，從而使金屬銅優(yōu)先從管底開始沉積。

2.2.2 導(dǎo)電聚合物復(fù)合

導(dǎo)電聚合物是一種有機(jī)半導(dǎo)體材料，帶隙在1.5～3V，當(dāng)導(dǎo)電聚合物與TiO2復(fù)合后，在光敏氣敏方面擁有巨大的應(yīng)用潛力[5]。李印華[37]制備了聚苯胺/TiO2納米管復(fù)合材料，并證實(shí)其對氨有較高的敏感性，當(dāng)TiO2含量為40.74%時(shí)，對氨的敏感性最優(yōu)，同時(shí)研究發(fā)現(xiàn)，這種高敏感性主要來源于P型半導(dǎo)體聚苯胺和N 型半導(dǎo)體TiO2界面間形成的PN 結(jié)特性。劉非拉等[5]利用具有電化學(xué)可逆性和環(huán)境穩(wěn)定性的導(dǎo)電聚合物聚吡咯，以TiO2納米管電極作為工作電極，鉑為對電極，通過恒電壓法合成了包含聚吡咯的TiO2納米管，研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)以0.01mol/L 硫酸鈉溶液為電解液，且在500W 可見光照射下，樣品的光電轉(zhuǎn)化效率達(dá)到了1.82%。

2.2.3 無機(jī)半導(dǎo)體復(fù)合

TiO2納米管與無機(jī)半導(dǎo)體復(fù)合主要是利用納米粒子間的耦合作用，從而獲得半導(dǎo)體復(fù)合體，其實(shí)質(zhì)是一種半導(dǎo)體對另一種半導(dǎo)體的修飾。由于兩種半導(dǎo)體的費(fèi)米等級不同，光生載流子在能隙不同的半導(dǎo)體之間進(jìn)行傳輸和分離，從而抑制了光生載流子的復(fù)合。一般采用窄帶隙的半導(dǎo)體，如CdS、PbS、CdSe、WO3、ZnO 等[38]，通過電化學(xué)沉積或化學(xué)沉積等方法，實(shí)現(xiàn)了與TiO2納米管的復(fù)合。Grimes等[39]利用電沉積法，在TiO2納米管陣列表面形成了CdS 顆粒沉積膜，沉積后的TiO2納米管陣列的禁帶寬度減小到2.53eV，同時(shí)實(shí)驗(yàn)證明，CdS 沉積后的TiO2納米管陣列對可見光的響應(yīng)明顯增大，光電性質(zhì)也有了明顯的改善。

綜上所述，采用各種手段對TiO2納米管進(jìn)行改性可以拓寬其在可見光區(qū)域的響應(yīng)，光催化活性可以得到明顯改善，這大大增加了TiO2納米管在光催化、光電池等領(lǐng)域的應(yīng)用。

3 TiO2 納米管的應(yīng)用

3.1 環(huán)境領(lǐng)域應(yīng)用

3.1.1 光催化降解污染物

TiO2是在水處理領(lǐng)域降解有機(jī)污染物的應(yīng)用最廣泛的光催化劑之一，特別是針對污水中的難降解有機(jī)物，表現(xiàn)出良好的優(yōu)勢和前景。與納米TiO2顆粒相比，TiO2納米管的比表面積更高，還具有納米管尺寸、形貌和結(jié)構(gòu)可控的優(yōu)點(diǎn)。另外，TiO2納米管還可以形成陣列，其光催化活性更高。Xie[40]利用陽極氧化法制得TiO2納米管，并用其進(jìn)行降解雙酚A（BPA）的實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明，加入TiO2納米管作催化劑后，BPA 的降解率達(dá)到了80.1%，比加入TiO2納米顆粒時(shí)的降解率高了51.1%，說明了TiO2納米管具有良好的光催化性能。另外有研究者發(fā)現(xiàn)，制備出的TiO2納米管具有不同的長度和晶型，并對它們的光催化性能進(jìn)行了比較。Schmuki等[41]認(rèn)為，TiO2納米管的管長越長，光催化性能越好，而且銳鈦礦晶型的光催化性能優(yōu)于無定形和混晶型。

3.1.2 氣敏傳感器

TiO2納米管可以應(yīng)用在傳感器材料中，用來檢測氧氣、一氧化碳、氫氣等，并且已經(jīng)被證實(shí)，TiO2納米管對一氧化碳、氫氣、氨氣等氣體表現(xiàn)出高敏感性[42]。這種高氣敏活性源于TiO2納米管特殊的形貌結(jié)構(gòu)和在納米尺寸上的高度對稱性[5]。Grimes等[43]用TiO2納米管制作了氫氣傳感器，并建立了無線傳感器網(wǎng)絡(luò)在線檢測氫氣濃度，這種傳感器具有高靈敏度，氫氣濃度的檢測限值為0.05μL/L。在TiO2納米管中摻雜外來原子，可以增強(qiáng)其傳感能力，如鉑[44]、鈮等。袁寶[44]用陽極氧化法制得了鉑摻雜的TiO2納米管陣列，同時(shí)實(shí)驗(yàn)證明，其對氨氣、氧氣、丙酮?dú)怏w等有良好的氣敏響應(yīng)特性和響應(yīng)穩(wěn)定性。

3.2 能源領(lǐng)域應(yīng)用

3.2.1 光催化分解水制氫

自Fujishima 等[45]發(fā)現(xiàn)用紫外光照射TiO2可以分解水并制得氫氣以來，光催化分解水制氫成為了一個(gè)新的研究領(lǐng)域。由于TiO2納米管陣列具有較大的比表面積、均勻規(guī)則的分布，并且電解液可以浸潤到納米管的內(nèi)外表面，因此由TiO2納米管陣列組成的光電解池是目前光催化制氫領(lǐng)域研究最廣泛的體系之一[46]。Mor 等[47]以管長為224nm 的TiO2納米管陣列作為光電極光解水，產(chǎn)氫速率達(dá)到了960μmol/(h·W)，太陽能轉(zhuǎn)換效率為6.8%，同時(shí)他們還發(fā)現(xiàn)納米管的管壁對光裂解水的效率起著極其重要的作用。目前該領(lǐng)域的研究工作主要集中在對TiO2納米管進(jìn)行改性，擴(kuò)大光譜利用范圍等方面，從而改進(jìn)TiO2納米管性能，提高產(chǎn)氫效率。

3.2.2 染料敏化太陽能電池

TiO2納米管在光輻照下吸收光子能量、產(chǎn)生激發(fā)電子，在TiO2費(fèi)米能級與電解質(zhì)的氧化還原電位間產(chǎn)生電壓，進(jìn)而形成電流。同時(shí)由于TiO2的帶隙較寬，對可見光的響應(yīng)很小，為了有效地利用可見光，人們考慮將TiO2納米管與能有效吸收可見光的有機(jī)半導(dǎo)體（染料）相結(jié)合，從而實(shí)現(xiàn)對可見光的有效利用。1991 年，Gratzel 等[48]首次提出了用TiO2納米晶作為染料敏化太陽能電池的電極，并成功制備了光電轉(zhuǎn)換效率高達(dá)7%的太陽能電池。此后，TiO2納米管應(yīng)用于染料敏化太陽能電池一直是眾多學(xué)者研究的熱點(diǎn)，并且對TiO2納米管進(jìn)行改性后，其光電轉(zhuǎn)換效率又有所提高。Zhang 等[49]在光電陽極上負(fù)載了鈰后，光電轉(zhuǎn)換效率較負(fù)載前提高了0.45%。通常認(rèn)為管長越長、管的表面積越大，可以吸附的染料就越多，光生電流也就越強(qiáng)。Paulose等[50]制備出了管長為220μm 的TiO2納米管陣列，染料敏化處理后，光電轉(zhuǎn)換效率為6.89%，與管長為6μm 的TiO2納米管陣列相比，光電轉(zhuǎn)換效率提高了62%。

4 結(jié)語與展望

TiO2納米管作為一種新型的一維納米材料，因其獨(dú)特的理化特性，已在光催化、染料敏化太陽能電池、氣敏傳感器、生物醫(yī)學(xué)涂料等領(lǐng)域顯現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景。然而，TiO2納米管的研究工作仍需要進(jìn)一步地深入，特別是在納米管的形成機(jī)理、影響管形貌的因素及表面修飾改性等方面有待進(jìn)一步研究[22]。未來的研究目標(biāo)主要集中在以下幾個(gè)方面。

（1）TiO2納米管的制備技術(shù)到目前為止仍不夠完善，各種制備方法各有不足之處，需要優(yōu)化工藝條件或探索新方法來改進(jìn)TiO2納米管的制備技術(shù)。同時(shí)對TiO2納米管的生長機(jī)理還存在分歧，未來有必要深入研究生長機(jī)理，以便定向合成出尺寸形貌可控、功能更強(qiáng)大的納米結(jié)構(gòu)。

（2）新穎形貌的TiO2納米管陣列與管壁光滑的TiO2納米管陣列相比，具有更高的比表面積，可以通過改變基底材料等探索制備更多形貌新穎且高度有序的TiO2納米管陣列，從而獲得更優(yōu)異的光電性能。

（3）目前，研究者們通過對TiO2納米管進(jìn)行表面改性，增大了其對可見光的響應(yīng)，但是可見光催化和太陽能轉(zhuǎn)換效率還比較低，因此拓展TiO2納米管的改性方法仍是未來的研究熱點(diǎn)之一。由于TiO2納米管具有中空這一特點(diǎn)，因此向管內(nèi)填充金屬、無機(jī)、有機(jī)或磁性材料，進(jìn)一步改善TiO2納米管的光電磁特性，這一領(lǐng)域在未來有望得到更加廣泛的研究。

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