李麗君　李美苗（中國石化長城能源化工（寧夏）有限公司，寧夏　靈武　750411）

淺談PTMEG中BHT的測定

李麗君李美苗
（中國石化長城能源化工（寧夏）有限公司，寧夏靈武750411）

摘要：PTMEG（聚四氫呋喃，英文名plolytetramethyleneetherglycol，簡稱PTMEG或polyTHF，學名聚四亞甲基醚二醇，也稱四氫呋喃均聚醚）的貯存應充干燥氮氣密封貯存，貯槽貯存的適宜溫度為45℃～80℃，同時為防止PTMEG產(chǎn)品氧化，需加入抗氧化劑BHT（2，6-二叔丁基對甲苯酚，英文名butylatedhydroxytoluene，CASNO：128-37-0，也稱抗氧化劑或穩(wěn)定劑），使用時可用熱空氣或干燥箱加熱使PTMEG產(chǎn)品融化。PTMEG產(chǎn)品的保質(zhì)期為6個月。使用分光光度法測定PTMEG中BHT的含量，使用四氫呋喃做溶劑和使用甲醇做溶劑的測定結(jié)果做對比。

關(guān)鍵詞：PTMEG；穩(wěn)定劑；標準曲線；四氫呋喃；吸光度

1　引言

本公司年產(chǎn)10.8萬tBDO和9.2萬tPTMEG項目引進美國英威達技術(shù)，設計檢驗方法均由美國英威達公司提供。BHT做為一種穩(wěn)定劑在PTMEG成品罐中加入，以達到抗氧化，延長產(chǎn)品質(zhì)保期的作用，產(chǎn)品中BHT含量的高低直接影響其抗氧化性能，因此，加入BHT后必須對產(chǎn)品中BHT含量進行測定，以達到加入BHT不影響產(chǎn)品本身質(zhì)量，又起到抗氧化的作用。PTMEG產(chǎn)品中BHT的測定方法與國標方法區(qū)別較大，采用的溶劑不同，測定波長選擇方法不同，造成分析結(jié)果有差異，再者四氫呋喃作為測定BHT的有機溶劑的毒性及實用性、方便性較之甲醇都有局限性，甲醇做為一種有機溶劑毒性更小，更易于獲得，生產(chǎn)成本較四氫呋喃要低，較普遍使用，在普通的實驗中，都可以使用甲醇代替其它的有機溶劑，本論文所要論證的就是甲醇做為測定PTMEG中BHT含量方法的有效性，及與四氫呋喃做溶劑結(jié)果的差異性，以證明甲醇做為PTMEG中BHT含量測定有機溶劑的有效性和優(yōu)越性，現(xiàn)就兩種分析方法的對比及測試結(jié)果做如下論證。

2　分析原理

根據(jù)BHT在278nm有特征吸收的特性，使用分光光度法，在紫外區(qū)進行樣品吸光度測定，配制BHT標準溶液，建立濃度和吸光度的標準曲線，通過測定吸光度計算樣品中BHT含量的高低。

3　儀器

3.1紫外可見分光光度計

3.2容量瓶：50mL，100mL

3.3分析天平：分度值0.1mg

4　試劑及溶液

4.1四氫呋喃，優(yōu)級純

4.22，6-二叔丁基對甲苯酚，優(yōu)級純

4.3甲醇，優(yōu)級純

4.4BHT標準溶液：稱取BHT0.1g（精確到0.0001g）于100mL容量瓶中，用四氫呋喃（無BHT）充分溶解，并稀釋至刻度。

5　標準溶液的制備及繪制標準曲線

5.1分別加1.0mL，2.0mL，3.0mL，4.0mL，5.0mL的BHT標準溶液到100mL容量瓶中，用四氫呋喃（無BHT）稀釋至刻度，混勻。

5.2用四氫呋喃做空白，于278nm測定吸光度，繪制標準曲線。

6　分析步驟

稱取樣品10g（精確到0.0001g），加入到100mL容量瓶中，用四氫呋喃（去BHT）稀釋至刻度，用四氫呋喃（無BHT）做空白，在標準曲線上讀取BHT的質(zhì)量，ug。

7　結(jié)果計算

按下式計算BHT的質(zhì)量分數(shù)：

式中：VBHT——BHT的質(zhì)量分數(shù)，μg/g；

m1——曲線上讀取的BHT質(zhì)量，μg；

m——稱取樣品的質(zhì)量，g。

8　結(jié)果表示

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為報告結(jié)果，平行測定結(jié)果的相對平均偏差不大于20μg/g。

9　分析結(jié)果對比情況

以上國標分析方法實驗中強調(diào)溶劑均出現(xiàn)四氫呋喃（無BHT），經(jīng)過實踐論證得出以下幾點結(jié)論：

（1）溶劑四氫呋喃中有無BHT很難判斷、測定和去除，因此溶劑本身的質(zhì)量好壞會對空白實驗造成較大影響；

（2）四氫呋喃溶劑中的水分以及氧含量高低影響測定結(jié)果穩(wěn)定性。

（3）溶劑四氫呋喃具有刺激和麻醉作用。吸入后引起上呼吸道刺激、惡心、頭暈、頭痛和中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制。能引起肝、腎損害。液體或高濃度蒸氣對眼有刺激性。女性長期接觸，可導致不孕。

根據(jù)英威達設計包PTMEG中BHT測定方法，實驗方法中使用溶劑為甲醇。經(jīng)反復實驗，得到結(jié)論為甲醇做為溶劑測定BHT含量具有較高的穩(wěn)定性，且甲醇較四氫呋喃輕毒，較易獲得，因此推薦甲醇做為PTMEG中BHT測定的有機溶劑。

英威達設計包方的方法較國標的優(yōu)越性：

（1）溶劑甲醇必須經(jīng)過超聲除氧后方可使用，因BHT本是抗氧化劑，溶劑中無氧有利于提高分析結(jié)果的準確性；

（2）使用紫外分光光度計進行BHT測定時，必須經(jīng)過基線校正，保持最佳零位和選擇最佳波長，通過基線校正可以使儀器隨時保持所處環(huán)境的最佳狀態(tài)，而國標中并未對此做出要求；

（3）溶劑甲醇毒性主要為其代謝物甲醛及甲酸對人體的危害，主要表現(xiàn)為中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制、眼部損害和代謝性酸中毒，較之四氫呋喃，甲醇毒性略低；

（4）甲醇做為一種有機溶劑，生產(chǎn)成本較之四氫呋喃要低，實驗中大量用到，用甲醇代替四氫呋喃，大大降低了分析成本。

目前我公司做分析用有機溶劑均使用本公司自產(chǎn)甲醇及四氫呋喃，在水份及雜質(zhì)含量方面均優(yōu)于市面上銷售的瓶裝試劑，是很好的實驗用試劑。

結(jié)語

通過以上實驗數(shù)據(jù)，得到結(jié)論為：甲醇作為溶劑測定PTMEG中BHT含量，分析結(jié)果具有較高的穩(wěn)定性，符合國標中平行測定結(jié)果的相對平均偏差不大于20μg/g的要求。且甲醇較四氫呋喃低毒，較易獲得，價格低，有利于降低分析成本，因此推薦甲醇做為PTMEG中BHT測定的有機溶劑。

參考文獻

[1]GB/T25254-2010，工業(yè)用聚四亞甲基醚二醇（PTMEG）[S].

[2]美國英威達分析規(guī)程[S].版本10680STF THF-PTMEGPlantPBDP/4.1.2.4REV A2方法編號20065.

中圖分類號：O657

文獻標識碼：A