王曉磊(青海中信國安科技發(fā)展有限公司,青海 格爾木 816000)
在化工工業(yè)的生產(chǎn)氯堿過程以及除去銨的過程中,一些溶解在氯化鉀鹽水溶液里的氨氣可以在一定的條件下,發(fā)生化學(xué)反應(yīng),銨被分解掉,但是又生成了一種叫做三氯化氮的新物質(zhì)。在電解氯化鉀的溶液過程中,溶解的銨發(fā)生反應(yīng)后生產(chǎn)的三氯化氮很容易導(dǎo)致爆炸的事故,這在化工工業(yè)中嚴(yán)重威脅著安全生產(chǎn)。因此,在化工工業(yè)上,生產(chǎn)氯堿的過程中就需要對使用到的氯化鉀鹽水電解前首先進行除氨的過程,從根本上,進一步降低化工生產(chǎn)中的爆炸事故的發(fā)生率,從而保證生產(chǎn)的安全。
在實驗室里,使用的氯化鉀鹽水中氨的來源主要通過兩個途徑∶第一:從原料氯化鉀本身中混入了氨。第二:來自于反應(yīng)物中苛化的麩皮水含有銨。根據(jù)有關(guān)報道,苛化麩皮水帶入的氨量占總氨的近三分之一,但其中僅有少量的銨轉(zhuǎn)化為三氯化氮。因此氯化鉀鹽水中的氨主要還是從原料氯化鉀中帶入占了很大的比,鹽水中過量堿,以KOH來計量2-3g/L;鹽水每天的消耗量約300立方米。鎂離子、鈣離子并沒有檢出,硫酸根的密度不足5g/L。
當(dāng)前,氯堿的生產(chǎn)工藝很多,但這里從工業(yè)化安全生產(chǎn)的角度分析,根據(jù)實驗的可操作性,該實驗室采用了KCl鹽水被氯化的工藝路線,選擇在砂濾罐后增加除氨的裝置。這種工藝的流程操作簡單,原料可就地取材,主要需要的生產(chǎn)設(shè)備是氯化器兩個、除氯還原槽1個,成本所需少,場地所需面積較小。適合本企業(yè)的具體情況。
氯化鉀鹽水除氨的基本原理如下:
當(dāng)反應(yīng)在堿性的條件下,氯與氨會按照如下的化學(xué)方程式生產(chǎn)氮氣,從而將生成的氮氣給予去除。其化學(xué)的反應(yīng)方程式如下:
其中除去過量的氯氣則用硫代硫酸鈉,發(fā)生氧化還原反應(yīng),具體反應(yīng)如下:
按照生產(chǎn)的硬性指標(biāo),鹽水含無機氨應(yīng)不大于1mg/L;總氨不足4mg/L,鹽水的含氨量平均值在18.0mg/L左右,鹽水含氨的最高取值為30mg/L,則需要的氯氣的量為177.5mL/L。實際上,通氯量還要視實驗的效果,適當(dāng)?shù)卦黾又吝^量。
按照理論3:1的計量數(shù)來計算,需KOH的濃度含量應(yīng)為每升373.3mg。而實際測定,氯化鉀鹽水中含堿量在2500mg/L左右,遠遠大于實驗所需量,所以不需再加堿。
根據(jù)上述的化學(xué)方程式,過量氯被Na2S2O3還原,勢必會引入一定量的SO。假設(shè)需還原的氯的量為10-6計算,那么實際帶入的SO24-量為6.8mg/L,比SO量5g/L的指標(biāo)要求低得很多。試驗的過程中,基于現(xiàn)實的可操作性,Na2S2O3過量以4*10-3計算,所帶入SO的量也只有2.7g/L,考慮到鹽水中原有的含量2g/L,硫酸根的總量也符合指標(biāo)上≤5g/L的要求。
根據(jù)氯化鉀鹽水除氨的工藝流程,可以看出每一個步驟中的加入的反應(yīng)物,不能超過預(yù)定的量,這就要求在實驗前期就要做好數(shù)據(jù)的計算和預(yù)估,針對于實驗工程中的氯氣通入量、硫代硫酸鈉的等待加入量的進行準(zhǔn)確的計算。在氯化鉀鹽水除氨的實驗過程中,由于氯氣的加入,對鹽水量的比值產(chǎn)生了一定的影響,實驗過程中也要將這種影響考慮到實驗的結(jié)果中,由此,根據(jù)實際的情況研究后,為了實驗結(jié)果更加的準(zhǔn)確,實驗時用多組實驗數(shù)據(jù)來對結(jié)果進行驗證。實驗過程中,選取14組實驗,最有能夠以鹽水直接通過氯的實驗有10組通過了驗證。通過實驗,得到這樣的結(jié)果:通入適量的氯氣,可以將氯化鉀的鹽水中的氨處理到4mg/L的指標(biāo),也就是通氯量的逐漸增大時,鹽水中的氨含量也跟著下降,達到了除銨的目的。
通過本實驗的過程,表明了通過對氯化鉀鹽水進行直接氯化的方法,就能夠?qū)⒙然淃}水中的氨去除的,而且在實際的操作中,達到了十分理想的實驗效果,實驗結(jié)果完全符合氯化鉀除氨的要求,可以應(yīng)用到實際的氯堿生產(chǎn)過程中的。
本文分析了氯堿生產(chǎn)中,氯化鉀鹽水氨的來源,威脅到了氯堿工業(yè)的安全生產(chǎn)管理,怎樣來除去氨需要一個比較科學(xué)的化工工藝來驗證。通過本實驗的研究,證明了直接通過加入氯氣這種方法是可行的,該方法不僅提高了氯堿生產(chǎn)工藝的水平,而且還確保了氯堿的生產(chǎn)安全,這對化工的發(fā)展提供了實驗依據(jù)。希望通過這樣的實驗來分析和證明氯化鉀鹽水除氨的方法的實用性和科學(xué)性,能夠為氯堿生產(chǎn)安全提供一定的參考意義。
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