楊學(xué)萍

(中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，201208)

國內(nèi)外丙烯酸及酯生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展及市場(chǎng)分析

楊學(xué)萍

(中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，201208)

對(duì)近年來丙烯酸及酯生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展進(jìn)行了綜述，人們除不斷改進(jìn)傳統(tǒng)技術(shù)催化劑制備與產(chǎn)品提純工藝流程外，還積極開發(fā)新的工藝路線，包括丙烷原料工藝、乙酸(酯)-甲醛法、生物法、烯烴與丙烯酸直接加成酯化法等，以實(shí)現(xiàn)丙烯原料替代和提高反應(yīng)效率，并滿足市場(chǎng)對(duì)高端產(chǎn)品的需求。我國已成為全球最大的丙烯酸及酯生產(chǎn)與消費(fèi)國，未來行業(yè)發(fā)展將面臨供過于求的局面，擴(kuò)大丙烯酸及酯上下游一體化延伸、開發(fā)高性能材料并開拓市場(chǎng)，成為必然趨勢(shì)。

丙烯酸 丙烯酸酯 生產(chǎn)技術(shù) 進(jìn)展 市場(chǎng)分析

丙烯酸是最簡(jiǎn)單的不飽和羧酸，按其純度分類，可分為酯化級(jí)丙烯酸(CAA)、聚合級(jí)丙烯酸(PAA)和高純丙烯酸(GAA)。CAA主要用于生產(chǎn)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯及其他多種丙烯酸酯類產(chǎn)品；PAA主要用于生產(chǎn)聚合丙烯酸，進(jìn)而合成特種丙烯酸酯及共聚、均聚、多聚丙烯酸酯類產(chǎn)品；GAA主要用于生產(chǎn)超高吸水性樹脂(SAP)、水處理劑及助洗劑等。同聚丙烯、丙烯腈、環(huán)氧丙烷一樣，丙烯酸是重要的丙烯衍生物，丙烯酸及丙烯酸酯類產(chǎn)品在涂料、建材、紡織品、黏合劑以及SAP等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。

1 丙烯酸及酯生產(chǎn)工藝與技術(shù)進(jìn)展

自20世紀(jì)80年代以來，新建和擴(kuò)建丙烯酸裝置均采用丙烯兩步催化氧化法，這也是丙烯酸工業(yè)生產(chǎn)的主要工藝。首先將丙烯在Mo-Bi系催化劑作用下選擇氧化為丙烯醛，再將丙烯醛在Mo-V系催化劑作用下選擇氧化生成最終產(chǎn)物丙烯酸。該生產(chǎn)工藝的技術(shù)水平主要取決于兩段氧化催化劑的性能和使用效率，其應(yīng)用技術(shù)很大程度上決定了丙烯酸單套裝置的產(chǎn)出效率。

丙烯酸酯的生產(chǎn)則是典型的酯化反應(yīng)，通常由丙烯酸和相應(yīng)醇類通過酯化反應(yīng)直接合成，也可以通過酯交換反應(yīng)進(jìn)行制備。由于丙烯酸及酯易于聚合，一般需在酯化反應(yīng)中添加阻聚劑；同時(shí)為了提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率，通常采用加入過量反應(yīng)物(醇或丙烯酸)的方法。酯化工藝改進(jìn)的主要目標(biāo)是提高產(chǎn)品與催化劑、阻聚劑的分離回收效率。

目前國外擁有丙烯催化氧化工藝技術(shù)的公司有日本觸媒有限公司、日本三菱化學(xué)、德國巴斯夫和美國索亥俄等公司，國內(nèi)的上海華誼丙烯酸有限公司經(jīng)過多年研究也成功開發(fā)了擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的丙烯氧化工藝，并擁有丙烯酸生產(chǎn)成套技術(shù)。近年來各公司對(duì)丙烯酸及酯合成催化劑及提純工藝不斷改進(jìn)，以提高產(chǎn)品收率和產(chǎn)品純度。此外，為實(shí)現(xiàn)丙烯原料的替代，人們還在積極開發(fā)新的工藝路線，取得了較大進(jìn)展。

1.1 丙烯/丙烷氧化制丙烯酸催化劑與工藝改進(jìn)

(1)催化劑制備

日本化藥股份有限公司改進(jìn)了丙烯氧化制丙烯醛催化劑制備工藝，原料包括鉬酸銨、水、硝酸鉍和硝酸。將鉬酸銨溶解在水中，硝酸鉍溶解在質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的硝酸中，然后攪拌，將得到的固體烘干焙燒即得到所需催化劑，通過改進(jìn)催化劑配方，丙烯轉(zhuǎn)化率提高至97.5%[1]。

(2)工藝改進(jìn)

中國石油天然氣集團(tuán)公司優(yōu)化了丙烯醛選擇氧化制丙烯酸工藝，采用固定床反應(yīng)器，沿反應(yīng)原料入口至出口分為S1段和S2段，S1段裝有內(nèi)層濃度高于外層濃度的Mo-V系雙層催化劑，S2段反應(yīng)器內(nèi)裝另一種雙層催化劑，其組成為MoaVbWcCudNieSnfSigMhOx，該反應(yīng)器床層溫度分布合理，目的產(chǎn)物選擇性和收率高。專利實(shí)施例中，丙烯醛轉(zhuǎn)化率為99.0%，丙烯酸選擇性為90.4%，丙烯酸收率達(dá)89.0%[2]。

(3)提純工藝改進(jìn)

江蘇裕廊化工有限公司將冷凍結(jié)晶融化法與化學(xué)反應(yīng)法相結(jié)合，開發(fā)了高收率冰晶級(jí)丙烯酸的制備方法[3]。首先粗丙烯酸經(jīng)結(jié)晶、發(fā)汗、融化，通過冷凍法得到純度為60%～70%的產(chǎn)物。殘液再經(jīng)過化學(xué)法處理，雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為高沸點(diǎn)物質(zhì)，進(jìn)入酯化工段作為原料，在丙烯酸丁酯生產(chǎn)過程中除去高沸點(diǎn)的物質(zhì)。生產(chǎn)過程容易控制，成本較低，且不存在低濃度殘液酸的難處理問題，高沸點(diǎn)物質(zhì)在酯化單元脫除，可減少單獨(dú)精餾費(fèi)用。該公司還開發(fā)了節(jié)能型丙烯酸制備系統(tǒng)，由2套并聯(lián)的氧化系統(tǒng)和1套丙烯酸分離精制系統(tǒng)組成[4]。解決了氧化器體積對(duì)于丙烯酸生產(chǎn)負(fù)荷限制的難題，組成了單套規(guī)模較大的生產(chǎn)裝置，同等生產(chǎn)量的情況下，在精制單元節(jié)省了蒸氣的使用量。

上海華誼集團(tuán)則通過采用復(fù)配共沸溶劑替代單一甲苯溶劑應(yīng)用于丙烯酸精制系統(tǒng)，不僅提升了精制系統(tǒng)的精餾效果，提高產(chǎn)品純度，而且因?yàn)橄到y(tǒng)精制效果的提升，減少了系統(tǒng)內(nèi)部循環(huán)量，降低了能耗。同時(shí)降低廢水中丙烯酸的跑損量，每年節(jié)約成本超過32.4萬元[5]。

(4)丙烷原料的利用

丙烷作為丙烯的替代原料，可以與丙烯混合使用，也可單獨(dú)選擇氧化制丙烯酸。遼寧高麗娜[6]開發(fā)的丙烷直接氧化制丙烯酸催化劑中，P/V原子比為1∶(0.9～1)，P/Mo原子比為1∶(0.001～0.1)，P/Al原子比為1∶(0.9～1.1)，制備步驟包括P-V-O催化劑前驅(qū)體的合成，固載鉬酸銨的合成以及催化劑合成與活化。生產(chǎn)工藝具有成本低、無毒性、耗能少、環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)。采用該催化劑，丙烷轉(zhuǎn)化率約為80%，丙烯酸選擇性可達(dá)到80%以上。

美國羅姆哈斯公司開發(fā)了以丙烷/丙烯混合原料氧化制丙烯酸工藝[7]，在反應(yīng)條件下，部分丙烯轉(zhuǎn)化為包含丙烯酸的產(chǎn)物，然后產(chǎn)物分離，得到包含丙烷和丙烯的副產(chǎn)氣體，再在催化劑作用下，將該副產(chǎn)氣體中的部分丙烷轉(zhuǎn)化為丙烯酸。該工藝的優(yōu)勢(shì)是充分利用反應(yīng)中未轉(zhuǎn)化的原料，因此丙烷利用率較高。采用Mo/V/Te/Nb混合金屬氧化物催化劑，丙烷總轉(zhuǎn)化率為71.5%，丙烯酸收率為51.3%。

1.2 乙酸(酯)-甲醛法制丙烯酸(酯)

乙酸甲酯是工業(yè)生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物，如乙酸、聚乙烯醇和對(duì)苯二甲酸生產(chǎn)過程中就有大量乙酸甲酯生成。無論是在經(jīng)濟(jì)、環(huán)保還是資源利用方面考慮，相對(duì)價(jià)格低廉的乙酸甲酯的再利用都具有一定意義。

北京旭陽化工技術(shù)研究院開發(fā)的乙酸甲酯與甲醛縮合法工藝，采用催化劑反應(yīng)-再生流化床耦合系統(tǒng)，在反應(yīng)溫度為250～450 ℃，壓力為常壓至1 MPa，乙酸甲酯和甲醛物質(zhì)的量比為(0.05～8)∶1條件下反應(yīng)，乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率為28%，丙烯酸甲酯選擇性達(dá)到93%[8]。催化劑在流化床反應(yīng)器和再生反應(yīng)器間進(jìn)行循環(huán)，可解決催化劑快速失活和再生耦合問題，未反應(yīng)的原料經(jīng)分離后進(jìn)入混合器預(yù)熱后反應(yīng)，可提高整體轉(zhuǎn)化率，增加經(jīng)濟(jì)效益。目前該工藝即將進(jìn)行中試驗(yàn)證，采用該工藝建設(shè)40 kt/a裝置的總投資約為2億元，預(yù)計(jì)年毛利潤(rùn)可達(dá)8 000萬元。

齊齊哈爾大學(xué)采用大孔SiO2載體制備了負(fù)載型P2O5- V2O5催化劑，具有均勻有序的大孔和介孔結(jié)構(gòu)，當(dāng)P/V原子比為2.6∶1時(shí)，表面活性組分P和V為無定形態(tài)，在V物種中明顯增加了V5+的比例，有助于促進(jìn)V4+和V5+的協(xié)同作用，對(duì)乙酸甲酯與甲醛(或甲縮醛)的羥醛縮合反應(yīng)有很好的促進(jìn)作用，甲縮醛轉(zhuǎn)化率為45.20%，丙烯酸甲酯收率達(dá)到22.81%[9]。

1.3 生物法丙烯酸工藝取得突破

德國巴斯夫、美國嘉吉和諾維信3家公司合作開發(fā)以可再生原料生產(chǎn)丙烯的新工藝近期取得重大進(jìn)展，經(jīng)3-羥基丙酸轉(zhuǎn)化為冰(無水)丙烯酸技術(shù)路線已得到證實(shí)。3家公司于2012年8月開始探索用可再生原料生產(chǎn)丙烯酸的新工藝，2013年7月成功在中試裝置上生產(chǎn)出3-羥基丙酸(丙烯酸的母體)[11]。目前將3-羥基丙酸轉(zhuǎn)化為冰丙烯酸、再合成高吸水性聚合物的1套一體化中型裝置已經(jīng)建成，2015年初投入運(yùn)轉(zhuǎn)。嘉吉公司負(fù)責(zé)中試裝置的運(yùn)行。

1.4 以烯烴為原料直接與丙烯酸加成酯化工藝開發(fā)

該工藝直接利用烯烴，無需經(jīng)水合成醇再酯化，是一種原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)工藝，同時(shí)可提高丙烯酸酯的收率。南京工業(yè)大學(xué)采用磺酸改性SBA-15介孔分子篩(SO3H-SBA-15)催化劑，測(cè)定了異丁烯與丙烯酸加成酯化反應(yīng)合成丙烯酸叔丁酯的本征反應(yīng)動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)[12]。該校還采用SO3H-SBA-15催化劑由環(huán)己烯與丙烯酸合成丙烯酸環(huán)己酯，反應(yīng)條件溫和(90 ℃)，丙烯酸轉(zhuǎn)化率為82.8%，丙烯酸環(huán)己酯選擇性為92.6%。廣東韶關(guān)學(xué)院以SBA-15負(fù)載硅鎢酸為催化劑，在硅鎢酸負(fù)載量30%、酸/烯物質(zhì)的量比為3∶1、催化劑用量為酸烯總質(zhì)量7%的條件下，無需阻聚劑，反應(yīng)溫度95 ℃，時(shí)間9 h，環(huán)己烯轉(zhuǎn)化率為83.3%，丙烯酸環(huán)己酯選擇性為96.2%。

為合成特種丙烯酸酯以滿足國內(nèi)高端市場(chǎng)需求，中國石化上海石油化工股份有限公司利用自身原料優(yōu)勢(shì)，開發(fā)了三氟甲磺酸酯化催化劑，在反應(yīng)溫度90 ℃、酸/烯物質(zhì)的量比1.2∶1條件下，由丙烯酸與雙戊二烯進(jìn)行酯化反應(yīng)[13]。反應(yīng)后添加NaOH粉末以中和超強(qiáng)酸催化劑，然后通過真空閃蒸進(jìn)行產(chǎn)品分離提純。雙環(huán)戊二烯轉(zhuǎn)化率超過98%，丙烯酸雙環(huán)戊二烯酯(DCPA)選擇性超過95%。由于DCPA沸點(diǎn)極高且極易發(fā)生聚合反應(yīng)，采用高真空與短停留的分離工藝有利于提高收率，DCPA產(chǎn)品純度超過 95%。

1.5 高濃度丙烯酸廢水處理研究

丙烯酸在生產(chǎn)過程中有大量廢水產(chǎn)生，pH僅為2左右，化學(xué)需氧量(COD)高達(dá)50 g/L以上，屬高濃度、難處理廢水。山東開泰石化公司研究了ABR+SRR+曝氣生物濾池工藝對(duì)處理高濃度丙烯酸廢水的可行性，并添加活性炭作為生物載體。當(dāng)進(jìn)水COD為25 g/L，最大流速為3.2 L/h情況下，該工藝運(yùn)行穩(wěn)定，對(duì)COD的去除效果良好，COD去除率達(dá)98.9%。由于進(jìn)水濃度高，稀釋比小，并且工藝中無回流和內(nèi)循環(huán)，因此整套工藝在實(shí)際工程中具有運(yùn)行穩(wěn)定、構(gòu)筑物占地面積小，投資費(fèi)用低、運(yùn)行成本低等優(yōu)點(diǎn)[14]。

2 國內(nèi)外市場(chǎng)供需及預(yù)測(cè)

2.1 全球市場(chǎng)供需及預(yù)測(cè)

據(jù)統(tǒng)計(jì)，2014年全球CAA總產(chǎn)能達(dá)7.3 Mt/a左右，相比2013年增長(zhǎng)超過1 Mt/a，產(chǎn)能增長(zhǎng)主要來自于亞洲尤其是中國；通用丙烯酸酯產(chǎn)能為4 962 kt/a。主要國家與地區(qū)(除中國大陸)生產(chǎn)能力情況見表1。全球范圍內(nèi)主要丙烯酸及酯生產(chǎn)商為巴斯夫、陶氏化學(xué)、阿科瑪和日本觸媒，四家合計(jì)CAA產(chǎn)能為3.725 Mt/a，占全球的51.0%。

表1 2014年主要國家與地區(qū)丙烯酸及酯生產(chǎn)能力情況

從消費(fèi)情況看，2014年全球CAA消費(fèi)量為5 383 kt，主要消費(fèi)地區(qū)為中國、美國、西歐和日本，這4個(gè)國家與地區(qū)的CAA消費(fèi)量分別為1 776 kt(占全球總消費(fèi)量的33.0%)、1 311 kt(占24.4%)、978 kt(占18.2%)和593 kt(占11.0%)。消費(fèi)領(lǐng)域分布上，CAA主要用于生產(chǎn)通用丙烯酸酯，占50%；其次為SAP樹脂，占32%；水處理劑、洗滌助劑、紙?zhí)幚韯┑日?3%，特種丙烯酸酯占5%，主要滿足全球輻射固化產(chǎn)業(yè)在低聚物和反應(yīng)稀釋劑等特殊市場(chǎng)的需求(見表2)。

表2 2014年CAA用途分布

GAA是CAA經(jīng)提純之后的產(chǎn)物，可進(jìn)一步制備SAP樹脂及聚丙烯酸等高附加值產(chǎn)品。2013年全球GAA消費(fèi)量超過2 200 kt。隨著新興工業(yè)化國家生活水平的提高以及對(duì)衛(wèi)生用品需求的增長(zhǎng)，預(yù)計(jì)2013—2018年GAA在SAP、水處理劑領(lǐng)域的消費(fèi)增長(zhǎng)將達(dá)到年均5.4%，2018年總消費(fèi)量達(dá)到2 860 kt。

2014年全球丙烯酸酯消費(fèi)量為4 351 kt，其中亞洲消費(fèi)量最大，為2 056 kt；其次為北美，消費(fèi)量為1 143 kt；西歐消費(fèi)量為727 kt。用途分布與消費(fèi)量如表3所示。

表3 2014年丙烯酸酯用途分布

2.2 我國市場(chǎng)供需及預(yù)測(cè)

我國丙烯酸及酯產(chǎn)能快速增長(zhǎng)，已成為全球最大的丙烯酸及酯生產(chǎn)與消費(fèi)國。2014年生產(chǎn)企業(yè)達(dá)到19家，CAA產(chǎn)能達(dá)2.75 Mt/a，通用丙烯酸酯產(chǎn)能達(dá)2.56 Mt/a。CAA產(chǎn)量為1.810 Mt，行業(yè)開工率約為71.8%。進(jìn)口量37.0 kt，出口量70.0 kt，表觀消費(fèi)量1.776 Mt。丙烯酸酯(包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯及其他丙烯酸酯)進(jìn)口量為70.3 kt，其中丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯進(jìn)口量占84%；丙烯酸酯出口量為89.7 kt。2014年我國丙烯酸及酯主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能情況見表4。

未來5年內(nèi)，我國仍有若干丙烯酸擬建項(xiàng)目，包括江蘇裕廊化工有限公司、臺(tái)塑(寧波)股份公司、萬華化學(xué)集團(tuán)股份公司、山東宏信化工股份公司等企業(yè)，計(jì)劃新增總產(chǎn)能約700 kt/a。預(yù)計(jì)至2019年，我國丙烯酸產(chǎn)能將達(dá)到3.368 Mt/a，按開工率70%計(jì)，產(chǎn)量將達(dá)到2.358 Mt。

表4 2014年我國丙烯酸及酯主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能 kt/a

2014年我國丙烯酸表觀消費(fèi)量為1.776 Mt，主要用于生產(chǎn)通用丙烯酸酯類，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯等品種，約占丙烯酸總消費(fèi)的60%； SAP是近年來丙烯酸消費(fèi)領(lǐng)域增長(zhǎng)最快的一類產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于個(gè)人衛(wèi)生用品、農(nóng)林園藝等方面，約占總消費(fèi)量的20%；生產(chǎn)水處理劑等的丙烯酸占總消費(fèi)量的4.5%；丙烯酸類助洗劑是三聚磷酸鈉的優(yōu)良替代品，占丙烯酸總消費(fèi)量的7.5%；特種丙烯酸酯領(lǐng)域產(chǎn)品附加值高，是丙烯酸未來消費(fèi)增長(zhǎng)的領(lǐng)域之一，占丙烯酸總消費(fèi)量的5.5%；其他消費(fèi)領(lǐng)域占2.5%。預(yù)計(jì)到2019年我國丙烯酸消費(fèi)量將增長(zhǎng)到2.3 Mt，2014—2019年消費(fèi)量年均增長(zhǎng)率為4.0%。

2014年我國丙烯酸酯表觀消費(fèi)量超過1.3 Mt，主要應(yīng)用于表面涂料、黏合劑/密封劑、紡織業(yè)等領(lǐng)域，對(duì)丙烯酸酯的消費(fèi)量分別為420，510，230 kt。其他應(yīng)用領(lǐng)域還包括造紙、皮革、塑料添加劑、拋光劑、印墨等。預(yù)計(jì)2018年國內(nèi)丙烯酸酯表觀消費(fèi)量將達(dá)1.8 Mt左右。

3 結(jié)語

目前我國已成為全球最大的丙烯酸生產(chǎn)與消費(fèi)地區(qū)，但在受到全球經(jīng)濟(jì)復(fù)蘇放緩、市場(chǎng)需求增速減慢的影響下，隨著丙烯酸產(chǎn)能的進(jìn)一步增長(zhǎng)，未來幾年丙烯酸及酯產(chǎn)能過剩已成定局。因此丙烯酸及酯生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)加強(qiáng)下游應(yīng)用領(lǐng)域的開發(fā)，學(xué)習(xí)類似于BASF、Dow等行業(yè)巨頭的經(jīng)驗(yàn)，打造完整的丙烯-羰基醇-丙烯酸-丙烯酸酯之類的產(chǎn)業(yè)鏈，走上下游同時(shí)發(fā)展的路線。另外，在丙烯酸下游市場(chǎng)拓展上，應(yīng)加快產(chǎn)品的更新?lián)Q代，提高產(chǎn)品檔次；在新興應(yīng)用領(lǐng)域，高吸水性樹脂在我國將獲得良好的發(fā)展空間，混凝土減水劑、水處理劑等產(chǎn)品也具有較好的市場(chǎng)前景，應(yīng)加強(qiáng)此類產(chǎn)品的開發(fā)與應(yīng)用研究。尤其是我國在SAP生產(chǎn)方面工業(yè)化程度低，一定程度上還依賴進(jìn)口的環(huán)境下，企業(yè)應(yīng)積極完善工藝技術(shù)、降低生產(chǎn)成本、加大復(fù)合型材料開發(fā)力度，拓展SAP高性能材料的應(yīng)用市場(chǎng)，使SAP在國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中發(fā)揮更重要的作用。

[1] Nakazawa Yuuta, Shoya Yoshiko. Catalyst for Manufacturing Unsaturated Aldehyde and/or Unsaturated Carboxylic Acid, Method for Manufacturing Same, and Method for Manufacturing Unsaturated Aldehyde and/or Unsaturated Carboxylic Acid:JP, WO2014181839[P]，2014.

[2] 王學(xué)麗，張忠東，李琰，等. 一種不飽和醛選擇性氧化方法:中國，103772181[P]，2014.

[3] 蘇永強(qiáng)，孫立平. 一種高收率冰晶級(jí)丙烯酸的制備方法:中國，103880649[P]，2014.

[4] 黃立勇，孫立平. 一種具有兩套氧化一套精制的節(jié)能丙烯酸制備系統(tǒng)及其方法:中國,103864602[P]，2014.

[5] 韓煒. 丙烯酸精制系統(tǒng)的優(yōu)化[J]. 上?；ぃ?2014,39(7):15-19.

[6] 高麗娜. 可用于烷烴氧化的催化劑制備方法:中國,103920516[P]，2014.

[7] Han Scott, Frick Christopher D. Method for preparing acrylic acid from propane and propylene: US，WO2013058888[P]，2013.

[8] 北京旭陽化工研究院開發(fā)出丙烯酸甲酯合成新工藝[J]. 石油煉制與化工， 2014(10):10.

[9] 宋偉明，荊濤，田景芝. 無定形態(tài)P2O5-V2O5負(fù)載型多級(jí)孔催化材料的制備及催化合成丙烯酸甲酯[J]. 化學(xué)反應(yīng)工程與工藝， 2014,30(6):536-543.

[10] Dick Nagaki, Craig J. Peterson, Josefina T. Chapman, et al. Integrated Process for the Production of Acrylic Acids and Acrylates:US,20140364644[P]，2014.

[11] 巴斯夫、嘉吉等聯(lián)合制造出冰晶級(jí)丙烯酸和高吸水性聚合物[J]. 工程塑料應(yīng)用， 2014(10):83.

[12] 楊仙健，湯吉海，費(fèi)兆陽，等. 丙烯酸與異丁烯酯化合成丙烯酸叔丁酯動(dòng)力學(xué)[J]. 化學(xué)反應(yīng)工程與工藝， 2015,31(1):63-68.

[13] 許惠明，夏蓉暉，徐澤輝. 丙烯酸雙環(huán)戊烯基酯合成工藝的研究[J]. 合成材料老化與應(yīng)用， 2015,44(1):47-51.

[14] 王瑞，李圣強(qiáng)，趙云海. 高濃度丙烯酸廢水處理試驗(yàn)研究[J]. 山東工業(yè)技術(shù)， 2014(12):40.

兩部委出臺(tái)對(duì)二甲苯項(xiàng)目建設(shè)規(guī)范條件

工業(yè)和信息化部網(wǎng)站2015年9月23日發(fā)布公告稱，為促進(jìn)對(duì)二甲苯行業(yè)健康發(fā)展，嚴(yán)格新建項(xiàng)目建設(shè)標(biāo)準(zhǔn)，工業(yè)和信息化部會(huì)同環(huán)境保護(hù)部研究制定了《對(duì)二甲苯項(xiàng)目建設(shè)規(guī)范條件》，自2015年10月1日起實(shí)施。

根據(jù)《規(guī)范條件》，新建、改擴(kuò)建對(duì)二甲苯(PX)項(xiàng)目廠址應(yīng)位于污染治理和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防范設(shè)施齊全并經(jīng)規(guī)劃環(huán)評(píng)的化工園區(qū)內(nèi)，項(xiàng)目應(yīng)符合規(guī)劃環(huán)評(píng)的相關(guān)要求。

對(duì)二甲苯生產(chǎn)裝置一般應(yīng)包括預(yù)加氫、催化重整、芳烴抽提、歧化及烷基轉(zhuǎn)移、二甲苯異構(gòu)化、對(duì)二甲苯提純、二甲苯分餾等工藝過程?！兑?guī)范條件》對(duì)新建和改擴(kuò)建對(duì)二甲苯項(xiàng)目的技術(shù)指標(biāo)提出要求：

連續(xù)重整工藝的C5以上液體收率應(yīng)高于87%，如超低壓連續(xù)重整工藝等；歧化和烷基轉(zhuǎn)移工藝歧化總轉(zhuǎn)化率不低于45%(純甲苯原料除外)；二甲苯異構(gòu)化工藝中，對(duì)于選擇性吸附分離工藝，轉(zhuǎn)化型異構(gòu)化工藝的乙苯轉(zhuǎn)化率高于23%、C8芳烴開環(huán)損失率不高于2.5%，脫烷基型異構(gòu)化工藝乙苯轉(zhuǎn)化率高于60%、二甲苯損失率不高于1.5%；選擇性吸附分離工藝對(duì)二甲苯單程收率不低于97%。

新建和改擴(kuò)建對(duì)二甲苯生產(chǎn)裝置鼓勵(lì)采用具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的技術(shù)、催化劑和裝備。鼓勵(lì)選用熱聯(lián)合、低溫位熱能、余壓綜合利用等節(jié)能技術(shù)。

新建或改擴(kuò)建項(xiàng)目要有穩(wěn)定可靠的原料來源，鼓勵(lì)煉化一體化布局，對(duì)于無大型煉油裝置作為依托的項(xiàng)目，主要原料的外購合同期須在3年以上，且原料購貨量必須達(dá)到總需求量的70%以上。鼓勵(lì)集中利用區(qū)域混二甲苯、甲苯、C9及以上重芳烴資源為原料生產(chǎn)對(duì)二甲苯。

在能源消耗方面，新建或改擴(kuò)建對(duì)二甲苯生產(chǎn)裝置單位產(chǎn)品綜合能耗(按標(biāo)油計(jì))準(zhǔn)入值不大于530 kg/t，先進(jìn)值應(yīng)不大于500 kg/t，工業(yè)加熱爐的熱效率須達(dá)到92%以上。

《規(guī)范條件》還要求新建或改擴(kuò)建項(xiàng)目應(yīng)通過新技術(shù)、新工藝、新設(shè)備和新材料，并采用全密閉生產(chǎn)方式，從源頭上減少三廢的排放量。從事生產(chǎn)技術(shù)、設(shè)備、安全管理的人員，應(yīng)有3年以上同類裝置工作經(jīng)歷。

《規(guī)范條件》從項(xiàng)目選址，工藝、技術(shù)、裝備，能源消耗與產(chǎn)品質(zhì)量，環(huán)境保護(hù)與清潔生產(chǎn)，安全、消防和職業(yè)病防治，監(jiān)督與管理六大方面提出相應(yīng)的條件。

(中國石化有機(jī)原料科技情報(bào)中心站供稿)

Sabic/旭化成擱置沙特?cái)M建丙烯腈生產(chǎn)裝置的計(jì)劃

Sabic與旭化成已擱置擬合資在沙特朱拜勒建設(shè)丙烯腈生產(chǎn)裝置的計(jì)劃，其原因是由于成本不斷上升。該計(jì)劃最初于2011年提出，設(shè)定產(chǎn)能為200 kt/a丙烯腈和40 kt/a氰化鈉。

(中國石化有機(jī)原料科技情報(bào)中心站供稿)

Technology Development and Market Analysis of Acrylic Acid and Esters at Home and Abroad

Yang Xueping

(SINOPECShanghaiResearchInstituteofPetrochemicalTechnology, 201208)

Technology development of acrylic acid and esters production in recent years were reviewed. Besides improving catalysts and purification procedures of traditional processes, researchers have been developing novel technologies including propane process, acetic acid/ester-formaldehyde process, biomass process and direct esterification of olefins with acrylic acid for esters, to substitute propylene as raw material, upgrade reaction efficiency, and meet market demand for high-valued products. China is now the largest producer and consumer of acrylic acid and esters. Facing the challenge of upcoming over-supply, it’s necessary for the industry to expand upstream-downstream integration, design high-performance materials and open up market.

acrylic acid and esters, production technology, development, market analysis

2015-09-09。

楊學(xué)萍，女，1976年出生，2012年獲得華東理工大學(xué)化學(xué)工程專業(yè)工程碩士學(xué)位，高級(jí)工程師，現(xiàn)從事石油化工情報(bào)調(diào)研工作。

1674-1099 (2015)05-0024-06

TQ-9

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