肖遠(yuǎn)燦， 謝順燕， 董 琦， 胡風(fēng)祖,①

(1. 中國(guó)科學(xué)院西北高原生物研究所, 青海 西寧 810008; 2. 青海師范大學(xué)化學(xué)系, 青海 西寧 810001)

青海產(chǎn)唐古特青蘭鮮花和新鮮枝葉的精油成分分析

肖遠(yuǎn)燦1， 謝順燕2， 董 琦1， 胡風(fēng)祖1,①

(1. 中國(guó)科學(xué)院西北高原生物研究所, 青海 西寧 810008; 2. 青海師范大學(xué)化學(xué)系, 青海 西寧 810001)

唐古特青蘭(DracocephalumtanguticumMaxim.)又名甘青青蘭，為唇形科(Lamiaceae)青蘭屬(DracocephalumLinn.)多年生草本植物，主產(chǎn)于中國(guó)西藏東南部、青海東部、四川西部和甘肅南部。唐古特青蘭是常用藏藥之一，其地上部分(包括花和枝葉)均具有特殊香味，香氣宜人且久遠(yuǎn)不散，具有開(kāi)發(fā)成香精的潛在價(jià)值[1]。

目前，對(duì)產(chǎn)自甘肅、青海和四川等地的唐古特青蘭地上部分的揮發(fā)油成分已有較多的研究報(bào)道[2-10]，但作為一種具有潛在香精開(kāi)發(fā)價(jià)值的資源植物，其鮮花和新鮮枝葉的精油成分研究尚未受到研究者的廣泛關(guān)注。為進(jìn)一步了解青海產(chǎn)唐古特青蘭精油的香味成分，比較植株不同器官精油成分的異同，作者采用水蒸氣蒸餾法分別提取其鮮花和新鮮枝葉的精油，并采用GC-MS法鑒定精油的組成成分，以期為唐古特青蘭地上部分精油的進(jìn)一步研究和利用提供基礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。

1 材料和方法

1.1 材料和試劑

1.1.1 材料 供試唐古特青蘭于2013年8月中旬采自青海省湟中縣上新莊鄉(xiāng)，海拔3 460 m；原植物經(jīng)中國(guó)科學(xué)院西北高原生物研究所盧學(xué)峰副研究員鑒定為唇形科植物唐古特青蘭。采取混合隨機(jī)采樣的方法在唐古特青蘭的集中分布點(diǎn)采集盛花期植株地上部分約2 kg，保存于裝有冰袋的保鮮盒內(nèi)，并于采樣后8 h內(nèi)用于精油提取。

1.1.2 儀器與試劑 Agilent 7890A/5975C氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國(guó)Agilent公司)，配備7683B自動(dòng)進(jìn)樣器和NIST 05標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜庫(kù)等；PL203電子分析天平〔梅特勒-托利多儀器(上海)有限公司〕；RV10數(shù)顯型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(德國(guó)IKA公司)。主要試劑有正己烷和無(wú)水硫酸鈉 (分析純，天津市百世化工有限公司)、高純氦氣(北京氦普北分氣體工業(yè)有限公司)和超純水(自制)。

1.2 方法

1.2.1 精油提取 分別取唐古特青蘭的鮮花和新鮮枝葉，剪碎；分別稱(chēng)取花60 g和枝葉100 g，各加入500 mL蒸餾水，蒸餾3.5 h；所得油水混合物(約12 mL)用正己烷萃取3次(每次5 mL)，合并正己烷層并用無(wú)水硫酸鈉脫水，于30 ℃下減壓蒸餾得到淺黃色油狀液體并稱(chēng)取質(zhì)量，計(jì)算得率。

1.2.2 GC-MS分析 色譜條件：Agilent HP-5MS色譜柱(30 m×0.25 mm, 0.25 μm)；載氣為高純氦氣，流速1.0 mL·min-1，汽化室溫度240 ℃，分流比20∶1，進(jìn)樣量1 μL。升溫程序?yàn)椋浩鹗紲囟?0 ℃，保持5 min；以15 ℃·min-1速率升溫至130 ℃，保持1 min；以5 ℃·min-1速率升溫至200 ℃，保持1 min；以4 ℃·min-1速率升溫至280 ℃，保持10 min。

質(zhì)譜條件: EI電離源, 溫度230 ℃，電離電壓70 eV，四級(jí)桿溫度150 ℃，溶劑延遲時(shí)間4 min。

1.3 數(shù)據(jù)處理

GC-MS分析所得的精油總離子流色譜圖經(jīng)NIST 05標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜庫(kù)檢索并參考相關(guān)文獻(xiàn)[2-10]，對(duì)相應(yīng)峰的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行鑒定；并采用峰面積歸一化法計(jì)算精油中各成分的相對(duì)含量。

2 結(jié)果和分析

分析結(jié)果顯示：唐古特青蘭鮮花和新鮮枝葉的精油得率分別為0.51%和0.33%。從鮮花精油中共鑒定出59種成分，總相對(duì)含量為94.00%；從新鮮枝葉精油中共鑒定出44種成分，總相對(duì)含量為92.40%。唐古特青蘭鮮花和新鮮枝葉精油中各成分的相對(duì)含量見(jiàn)表1。

表1 青海產(chǎn)唐古特青蘭鮮花和新鮮枝葉精油的化學(xué)成分及其相對(duì)含量1)

Table 1 Chemical constituents and their relative contents in essential oils from fresh flower and fresh branch and leaf ofDracocephalumtanguticumMaxim. collected from Qinghai1)

峰號(hào)No．ofpeak保留時(shí)間/minRetentiontime化合物名稱(chēng)Compoundname相對(duì)含量/% Relativecontent鮮花Freshflower新鮮枝葉Freshbranchandleaf15．1211-butanol，2-methyl-，acetate0．15-26．503α-pinene0．25-37．439β-pinene1．650．1047．836β-myrcene1．760．2958．1373-hexen-1-ol，acetate，(Z)-0．11-68．487eucalyptol5．721．1578．625(E)-β-ocimene0．680．1688．699phenylacetaldehyde0．11-98．790(Z)-β-ocimene1．610．52108．912γ-terpinene0．21-119．135α-methyl-α-[4-methyl-3-pentenyl]oxiranemethanol0．16-129．335terpinolene0．550．19139．652linalool10．197．941410．0712-methyl-3，4-divinyl-1-cyclohexene2．032．681510．231nerolin0．140．121610．306pinocamphone0．13-1710．479bicyclo[3．1．1]heptan-3-one，2，6，6-trimethyl-，(1R，2R，5S)-rel-1．020．421810．527terpinen-4-ol0．12-1910．776α-terpineol6．626．882011．0452-ethyl-1，4-dimethyl-benzene0．150．112111．127n-valericacid，cis-3-hexen-1-ylester0．12-2211．259nerol1．201．432311．598linalylacetate31．6736．162412．049n-butylbenzene1．210．642512．724fenchene0．390．472612．933nerylacetate1．962．582713．163(-)-α-cubebene0．17-2813．255geranylacetate3．935．142913．321β-bourbonene0．64-3013．415β-elemene0．430．373113．535cis-jasmone0．130．123213．712(-)-α-gurjunene0．150．243313．893β-caryophyllene0．760．883414．044β-cubebene0．11-3514．084γ-elemene0．180．263614．460α-caryophyllene0．440．42

續(xù)表1 Table 1 (Continued)

峰號(hào)No．ofpeak保留時(shí)間/minRetentiontime化合物名稱(chēng)Compoundname相對(duì)含量/% Relativecontent鮮花Freshflower新鮮枝葉Freshbranchandleaf3714．996germacreneD4．764．613815．226bicyclogermacrene0．280．763915．374α-farnesene0．470．354015．536naphthalene，1，2，4a，5，6，8a-hexahydro-4，7-dimethyl-1-(1-methylethyl)-0．110．234115．697δ-cadinene0．300．844216．214elemol0．260．684316．353cyclohexane，1-ethenyl-1-methyl-2-(1-methylethenyl)-4-(1-methylethylidene)-0．230．274416．452(E)-nerodidol0．351．334516．741(1α，4aα，8aα)-1，2，3，4，4a，5，6，8a-octahydro-7-methyl-4-methylene-1-(1-methylethyl)-1-naphthalene1．132．694616．873caryophylleneoxide0．150．104717．264β-elemenone0．120．214818．030T-muurolol0．261．274918．293α-cadinol0．491．915019．093germacrone0．731．155122．060phytone0．28-5223．149n-hexadecane0．17-5326．502linoleicacid0．180．165434．9128-hexadecyne1．811．805534．9952-methyl-Z，Z-3，13-octadecadienol2．362．285635．461n-octadecane0．38-5739．299n-eicosane0．240．155842．897n-heneicosane0．190．265953．9408，11-eicosadienoicacidmethylester1．902．08

1)-： 未檢出 Undetected.

由表1可見(jiàn)：與新鮮枝葉精油相比，鮮花精油的組成成分更多，除含有新鮮枝葉精油的44種成分外，鮮花精油中還含有其他15種成分。在鮮花和新鮮枝葉的精油化學(xué)成分中，乙酸芳樟酯含量最高，相對(duì)含量分別為31.67%和36.16%；此外，在鮮花和新鮮枝葉的精油中，桉油精、芳樟醇、2-甲基-3,4-二乙烯基-1-環(huán)己烯、α-萜品醇、橙花醇、乙酸橙花酯、乙酸香葉酯、大根香葉烯、 (1α,4aα,8aα)-1,2,3,4,4a,5,6,8a-八氫-7-甲基-4-亞甲基-1-(1-甲基乙基)-1-萘、8-十六炔、Z,Z-2-甲基-3,13-十八烷二烯醇和8,11-二十二碳二烯酸甲酯等12種成分的相對(duì)含量也較高，均超過(guò)1%。

與相關(guān)文獻(xiàn)[2-4,6]報(bào)道的分析結(jié)果相比，本研究得到的唐古特青蘭鮮花和新鮮枝葉的精油成分更多，主要成分的相對(duì)含量也有較大差異，這與供試樣品的性質(zhì)有關(guān)。以往的研究者多采用作為藏藥材的唐古特青蘭干燥植株為實(shí)驗(yàn)材料，而很多精油成分具有揮發(fā)性，在干燥過(guò)程中已經(jīng)全部或部分散失，導(dǎo)致精油成分改變。另外，供試樣品的產(chǎn)地不同也是導(dǎo)致精油成分和含量差異的原因之一。

[1] 中國(guó)科學(xué)院西北高原生物研究所. 藏藥志[M]. 西寧: 青海人民出版社, 1991: 183.

[2] 黃小平, 陳仕江, 張 毅, 等. 甘青青蘭揮發(fā)油化學(xué)成分研究[J]. 成都中醫(yī)藥大學(xué)學(xué)報(bào), 2007, 30(2): 60-61.

[3] 徐中海, 格桑索朗, 吳 瑛, 等. 氣相色譜-質(zhì)譜法研究藏藥甘青青蘭揮發(fā)油成分[J]. 分析試驗(yàn)室, 2008, 27(6): 42-46.

[4] 王鋼力, 張海鳴, 曹 杰, 等. 甘青青蘭揮發(fā)油成分的分析[J]. 西北藥學(xué)雜志, 2010, 25(4): 263-264.

[5] 徐中海, 劉克清, 曾 棟, 等. 甘青青蘭揮發(fā)油成分超臨界二氧化碳萃取與氣相色譜-質(zhì)譜分析[J]. 中醫(yī)藥導(dǎo)報(bào), 2008, 14(8): 12-15.

[6] 利毛才讓, 熱增才旦, 李文淵, 等. 甘青青蘭揮發(fā)性成分GC/MS分析[J]. 青海師范大學(xué)學(xué)報(bào): 自然科學(xué)版, 2008(2): 54-56.

[7] 張曉峰, 胡伯林, 王生新. 唐古特青蘭的化學(xué)成分[J]. 植物學(xué)報(bào), 1994, 36(8): 645-648.

[8] 李霽昕, 賈忠建. 甘青青蘭化學(xué)成分的研究[J]. 西北植物學(xué)報(bào), 2006, 26(1): 188-192.

[9] 鄭洪婷, 張國(guó)剛, 鄭亞夫, 等. 藏藥甘青青蘭脂溶性化學(xué)成分的研究(Ⅰ)[J]. 中國(guó)藥物化學(xué)雜志, 2007, 17(5): 314-315, 320.

[10] 劉建英, 劉玉梅. 青蘭屬植物的化學(xué)成分及藥理作用研究進(jìn)展[J]. 食品科學(xué), 2012, 33(13): 314-319.

(責(zé)任編輯: 郭嚴(yán)冬， 張明霞)

Analysis on constituents in essential oil from fresh flower, fresh branch and leaf ofDracocephalumtanguticumcollected from Qinghai

XIAO Yuancan1, XIE Shunyan2, DONG Qi1, HU Fengzu1,①

(1. Northwest Institute of Plateau Biology, Chinese Academy of Sciences, Xining 810008, China; 2. Department of Chemistry, Qinghai Normal University, Xining 810001, China),J.PlantResour. &Environ., 2015, 24(3): 112-114

The essential oils from fresh flower and fresh branch and leaf ofDracocephalumtanguticumMaxim. from Qinghai were extracted by steam distillation method. And their chemical components and relative contents were identified and analyzed by GC-MS. The results show that the yield of essential oils from fresh flower and fresh branch and leaf is 0.51% and 0.33%, respectively; and there are some differences in their composition and relative content. 59 and 44 constituents are identified in essential oils from fresh flower and fresh branch and leaf with accounting for 94.00% and 92.40% of total relative content, respectively. In which, relative content of linalyl acetate is the highest from fresh flower and fresh branch and leaf, with relative content of 31.67% and 36.16%, respectively. In addition, constituents with relative content over 1% are linalool,α-terpineol, eucalyptol, germacrene D, geranyl acetate and neryl acetate, etc.

唐古特青蘭; 鮮花; 新鮮枝葉； 精油; 成分

DracocephalumtanguticumMaxim.; fresh flower; fresh branch and leaf; essential oil; constituent

2015-01-05

中國(guó)科學(xué)院知識(shí)創(chuàng)新工程重要方向項(xiàng)目(KSCX2-EW-J-26)

肖遠(yuǎn)燦(1980—)，男，四川鹽源人，碩士，工程師，主要從事藥品和食品分析方面的研究。

①通信作者E-mail: hufz@nwipb.cas.cn

Q946.8； S573+.9

A

1674-7895(2015)03-0112-03

10.3969/j.issn.1674-7895.2015.03.16