張勇耀 徐衛(wèi)國(guó) 趙衛(wèi)娟

(浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023)

1,1,2,3,3,3-六氟丙基氫氟醚制備研究進(jìn)展

張勇耀 徐衛(wèi)國(guó) 趙衛(wèi)娟

(浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023)

對(duì)1,1,2,3,3,3-六氟丙基氫氟醚的制備研究進(jìn)行了綜述，反應(yīng)選擇性和產(chǎn)物后處理是研究的重點(diǎn)。

六氟丙基氫氟醚；選擇性；催化劑；后處理

0 前言

1,1,2,3,3,3-六氟丙基氫氟醚是一大類含氟精細(xì)化學(xué)品，其中比較有代表性的化合物有CF3CHFCF2OCH3、CF3CHFCF2OCH2CH3、CF3CHFCF2-OCH2CF3等脂肪族氫氟醚和以虱螨脲、多氟脲為代表的芳香族氫氟醚。其中脂肪族六氟丙基氫氟醚(以下簡(jiǎn)稱六氟丙基氫氟醚)可以作為清洗劑[1]、溶劑[2]、發(fā)泡劑[3]、熱交換介質(zhì)[4]等，尤其是近年來(lái)隨著電動(dòng)汽車的普及和鋰電池技術(shù)的發(fā)展，該類六氟丙基氫氟醚更被視作高容量鋰電池的優(yōu)良電解質(zhì)溶劑[5-7]，因此，六氟丙基氫氟醚具有廣闊的市場(chǎng)前景。

1 六氟丙基氫氟醚的合成

六氟丙基氫氟醚的主要合成方法有以下幾種：1)氟氣或金屬氟化物對(duì)醚類化合物的氟化；2)醚化合物的電化學(xué)氟化；3)醇在堿存在條件下，與鹵代烴反應(yīng)得到氫氟醚；4)醇與六氟丙烯在催化劑作用下進(jìn)行加成反應(yīng)。

方法1)生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生HF，腐蝕性大，對(duì)反應(yīng)設(shè)備要求苛刻。方法2)能耗高，并且收率低。方法3)雖然可以采用，但大多數(shù)反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，反應(yīng)溫度高，收率低，產(chǎn)生三廢量大。唯有方法4)工藝簡(jiǎn)單，收率較高，原子經(jīng)濟(jì)性好，它是工業(yè)化的較為理想的方法，也是目前普遍采用的方法。在此方法的基礎(chǔ)上，前人對(duì)六氟丙基氫氟醚合成已經(jīng)有了較多的研究，目前研究使用的催化劑主要有強(qiáng)堿、堿金屬氟化物、堿金屬鹽與離子液體的復(fù)配物和零價(jià)鈀膦配體類化合物。但是到目前為止，工業(yè)化生產(chǎn)的選擇性問(wèn)題仍然沒(méi)有得到較好的解決，在合成六氟丙基氫氟醚的同時(shí)，總是有五氟丙烯基醚產(chǎn)生。

1.1 以強(qiáng)堿為催化劑

1.1.1 以堿金屬氫氧化物為催化劑

早期合成六氟丙基氫氟醚使用的主要催化劑是堿金屬氫氧化物，反應(yīng)以RO-模式進(jìn)行。

1953年，前蘇聯(lián)Knunyants等[8]報(bào)道了六氟丙烯在高壓釜中、在氫氧化鉀的作用下于50～60 ℃加熱，與各類醇反應(yīng)，制備系列1,1,2,3,3,3-六氟丙基氫氟醚，其中1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚的收率為83.0%，1,1,2,3,3,3-六氟丙基乙基醚的收率為79.3%，同時(shí)，研究發(fā)現(xiàn)有五氟丙烯基醚產(chǎn)生。另外，通過(guò)比較發(fā)現(xiàn)，隨著醇的位阻增加，醚的收率逐漸下降。1976年，上海有機(jī)所報(bào)道[9]在溫度為-40～-30 ℃的條件下，六氟丙烯與KOH-CH3OH體系反應(yīng)可以得到幾乎等當(dāng)量的1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚。

2002年，Murata等[10]認(rèn)為增加質(zhì)子性溶劑的量有利于提高反應(yīng)的選擇性，所以他們向體系中加入水。反應(yīng)如下：將0.1 mol三氟乙醇、0.1 mol氫氧化鉀、50 mL水加入到高壓釜中，氮?dú)庵脫Q氣體，室溫下通入0.75 mol六氟丙烯進(jìn)行反應(yīng)，壓力≤0.5 MPa，氫氟醚收率(以三氟乙醇計(jì))可達(dá)96%，選擇性≥97%。研究者還在等當(dāng)量的氫氧化鉀水溶液中驗(yàn)證了系列氫氟醚的穩(wěn)定性，結(jié)果認(rèn)為氫氟醚在氫氧化鉀水溶液中是穩(wěn)定的，因此判斷不飽和的五氟丙烯基醚在反應(yīng)中以下式中的途徑2方式產(chǎn)生的，而不是在KOH作用下氫氟醚再脫HF產(chǎn)生的。

在使用氫氧化鉀或者氫氧化鈉作為催化劑的基礎(chǔ)上，中國(guó)研究人員對(duì)反應(yīng)溶劑進(jìn)行了研究。滕剛等[11]報(bào)道使用強(qiáng)極性的N,N-二甲基甲酰胺或二甲基砜作溶劑，2,2,2-三氟乙基-1,1,2,3,3,3-六氟丙基醚的收率達(dá)到94.2%。王軍等[12]報(bào)道選用二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基砜、乙腈、丙腈作溶劑，其關(guān)鍵在于選擇合適的溶劑量，最優(yōu)的溶劑與底物的量比為六氟丙烯∶ 醇∶ 溶劑=1∶ 1∶ 9.7～10.2，溶劑量過(guò)大或者過(guò)小均對(duì)反應(yīng)不利。蘭喜平等[13]報(bào)道使用相對(duì)較小極性、沸點(diǎn)適中的丙酮、四氫呋喃、甲基四氫呋喃和吡啶作為溶劑，該法收率高，溶劑回收容易。

另外，魏宣等[14]報(bào)道還有研究人員對(duì)反應(yīng)溫度進(jìn)行了選擇，以強(qiáng)堿為催化劑，無(wú)溶劑，優(yōu)選110～180 ℃的較高溫度，其中得到的1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚收率(以六氟丙烯計(jì))達(dá)99%，經(jīng)過(guò)精餾后1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚純度達(dá)99.9%以上。

1.1.2 以醇鈉為催化劑

研究者還使用醇鈉嘗試催化反應(yīng)。Bargamova等[15]報(bào)道將2.3 g鈉溶于16 g甲醇中，通入23.5 g六氟丙烯，得到1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚的收率為56%，另外，有2,3,3,3-四氟丙酸甲酯和1,3-或者1,1-二甲氧基取代的2-氫氟代丙烷副產(chǎn)物生成。

Nguyen Thoai等[16]在由六氟丙烯制備α-氟代丙烯酸酯的中間體2,3,3-三氟烯丙醇中敘述了以乙醇鈉為催化劑通過(guò)六氟丙烯與乙醇反應(yīng)制備1,1,2,3,3,3-六氟丙基乙基醚。如在反應(yīng)器中加入40 mL無(wú)水乙醇，2 g乙醇鈉(87 mmol)，將反應(yīng)器冷卻到-70 ℃，加入18 g(120 mmol)六氟丙烯，溫度逐漸上升到20 ℃反應(yīng)1 h，產(chǎn)物加入到150 mL冷水中，分離蒸餾得到23 g產(chǎn)品。

1.2 以堿金屬氟化物為催化劑

在氫氟醚的制備過(guò)程中，有研究者認(rèn)為醇在以強(qiáng)堿作催化劑條件下生成的RO-對(duì)水較為敏感，不利于轉(zhuǎn)化率提高。所以提出用堿金屬氟化物來(lái)催化本反應(yīng)，這樣無(wú)須使醇轉(zhuǎn)化為RO-來(lái)反應(yīng)，且催化劑易于分離。

John D. Watson[17]以堿金屬氟化物為催化劑制備氫氟醚，使用一定量的堿金屬氟化物，在常溫常壓下即可催化反應(yīng)，且反應(yīng)可以使用水溶液。如300 mL(237 g)乙醇、2 g KF(溶于25 mL水中)置于1 L反應(yīng)瓶中，間歇加入150 g六氟丙烯，最后水洗分離得到1,1,2,3,3,3-六氟丙基乙基醚130 g，六氟丙烯的轉(zhuǎn)化率為71.5%。采用相同方法合成1,1,2,3,3,3-六氟丙基甲基醚，則轉(zhuǎn)化率為83%。

2008年，Natalia等[18]研究了2,2,2-三氟乙基-1,1,2,3,3,3-六氟丙基醚的合成，以KF為催化劑，在乙腈溶液中n(三氟乙醇) ∶n(六氟丙烯)為1∶2，室溫下反應(yīng)1 h，轉(zhuǎn)化率為85.3%，選擇性高達(dá)97.2%。他們還深入研究了堿金屬氟化物催化該反應(yīng)的機(jī)理，提出：1)通過(guò)比較認(rèn)為，堿金屬氟化物在溶液中的解離度或者堿金屬氟化物陽(yáng)離子大小是決定反應(yīng)選擇性的關(guān)鍵(一般情況下堿金屬氟化物陽(yáng)離子越大，在有機(jī)溶劑中堿金屬氟化物的溶解度和解離度越大)，應(yīng)該選擇中等大小陽(yáng)離子或者解離度的堿金屬氟化物。KF是合成2,2,2-三氟乙基-1,1,2,3,3,3-六氟丙基醚轉(zhuǎn)化率和選擇性最佳的堿金屬氟化物，LiF、NaF不能催化反應(yīng)，RbF、CsF則導(dǎo)致產(chǎn)生大量烯烴副產(chǎn)物；2)溶劑對(duì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率影響較大，溶劑極性大則堿金屬氟化物在溶劑中溶解度大，則反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，但是選擇性低；溶劑極性小則堿金屬氟化物在溶劑中溶解度小，則反應(yīng)轉(zhuǎn)化率低，選擇性升高；3)六氟丙烯在堿金屬氟化物作用下可以加成HF產(chǎn)生HFC-227，而且由于此反應(yīng)仍可以部分RO-模式進(jìn)行從而導(dǎo)致烯醚的產(chǎn)生，但是可以通過(guò)控制堿金屬陽(yáng)離子濃度來(lái)減少此副反應(yīng)。

1.3 以堿金屬鹽與離子液體的復(fù)配物為催化反應(yīng)體系

近年來(lái)，研究者嘗試用離子液體來(lái)催化本反應(yīng)。日本Matsukawa[19]報(bào)道三氟乙醇和六氟丙烯在1-乙基-3-甲基咪唑鎓四氟硼酸鹽中于65 ℃反應(yīng)13 h，得到收率為61%的目標(biāo)產(chǎn)物，延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間可以提高收率，但是長(zhǎng)達(dá)7天的反應(yīng)，收率也只能提高到84%。

2009年，韓國(guó)團(tuán)隊(duì)Kang等[20]又報(bào)道了鉀鹽和1-丁基-3-甲基咪唑鎓氯化鹽([BMIm]Cl)混合物對(duì)合成2,2,2-三氟乙基-1,1,2,3,3,3-六氟丙基醚的影響，其中單一的[BMIm]Cl并不能有效地催化反應(yīng)，而鉀鹽中具有堿性的鹽(如K3PO4、K2HPO4、n-BuOK)可以催化反應(yīng)但是選擇性較差。選用堿性的K3PO4和[BMIm]Cl進(jìn)行復(fù)配，結(jié)果在[BMIm]Cl的作用下，氫烷基化反應(yīng)副產(chǎn)物烯烴的產(chǎn)生大大減少，同時(shí)，研究還認(rèn)為鉀離子是產(chǎn)生烯烴的重要原因。反應(yīng)機(jī)理如下：

Lee等[21]公布的專利中，在堿金屬磷酸鹽和鹵化胺鹽存在條件下合成氫氟醚，其中10 g三氟乙醇、0.21 g K3PO4、0.35 g 1-甲基-3-丁基咪唑鎓氯化鹽溶于10 mL N， N-二甲基乙酰胺中，通入7.5 g六氟丙烯，25 ℃下攪拌反應(yīng)30 min，經(jīng)氣相色譜分析，2,2,2-三氟乙基-1,1,2,3,3,3-六氟丙基醚的收率達(dá)98%。

而在另一項(xiàng)研究中，Kim[22]報(bào)道了不同取代基的咪唑離子液體對(duì)于反應(yīng)的影響，實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)以取代咪唑醋酸鹽的催化效果最為理想，且不用加入堿金屬鹽即可在溫和條件下催化反應(yīng)。當(dāng)咪唑環(huán)上取代基為給電子基團(tuán)時(shí)，咪唑環(huán)電子云密度升高，與醋酸根負(fù)離子電荷作用減弱，使醋酸根負(fù)離子更容易從ROH獲得氫離子，從而使ROH轉(zhuǎn)變?yōu)镽O-，進(jìn)一步與六氟丙烯反應(yīng)生成CF3CF-CF2-OR。另外，咪唑環(huán)電子云密度升高，使咪唑環(huán)更加不容易從CF3CF-CF2-OR奪取F-，因此，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性均得到提高。但是，使用本類催化劑存在很大的不足，就是需要遠(yuǎn)高于醇的用量(物質(zhì)的量)的催化劑才能獲得較好的結(jié)果。

1.4 以零價(jià)鈀膦配體類化合物為催化劑

鑒于強(qiáng)堿和堿金屬氟化物選擇性不佳的情況，Matsukawa等[23]探索以Pd0膦配體為催化劑，在中性條件下催化六氟丙烯與醇反應(yīng)，反應(yīng)不形成烯醚副產(chǎn)物，其中Pd(PPh3)4為最佳催化劑。反應(yīng)在一般情況下酸性醇的收率較高，而弱酸性醇收率中等，但是用1,4-雙(二苯基膦)丁烷(dppb)作為助催化劑可以提高弱酸性醇反應(yīng)的收率。如在物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為5%的Pd(PPh3)4和10%的dppb催化下，于室溫下，15 mL乙腈中2 mmol乙醇與過(guò)量的六氟丙烯反應(yīng)得到1,1,1,2,3,3-六氟丙基乙基醚，收率為78%。

2 反應(yīng)產(chǎn)物后處理研究

鑒于六氟丙基氫氟醚不理想的選擇性，為了獲得高純度的六氟丙基氫氟醚，研究人員對(duì)于其反應(yīng)粗品的后處理也進(jìn)行了研究。

合成六氟丙基氫氟醚的產(chǎn)物中，主要的雜質(zhì)有低沸點(diǎn)的CF3CFCF3(HFC-227)、CF3CHF=CF-OR或者CF2=CFCF2-OR和高沸點(diǎn)的C3HF5(OR)2等，其中CF3CF=CF2-OR或者CF2=CFCF2-OR與產(chǎn)物沸點(diǎn)十分接近，因此，產(chǎn)品精餾時(shí)存在極大的分離難度。所以，產(chǎn)品精餾前需要特殊處理，才能除去該雜質(zhì)。

1953年，Knunyants等[24]報(bào)道了精餾前用溴處理粗品，其中烯醚雜質(zhì)轉(zhuǎn)化為CF3CFBrCFBrOR(CF2BrCFBrCF2-OR)高沸物。

顯然，用溴處理粗品成本是比較高的，所以日本Okamoto等[25]采取氯氣處理粗品的方式。液相除雜質(zhì)時(shí)，在高壓汞燈照射下，通入氯氣，水洗處理后，精餾粗品。GC(氣相色譜)分析精品中無(wú)烯醚雜質(zhì)存在，產(chǎn)品純度可達(dá)99.9%。氣相除雜質(zhì)時(shí)，在裝有活性炭催化劑的反應(yīng)管中，通入粗品和氯氣的混合氣體，150 ℃反應(yīng)，冷卻收集粗品，水洗處理后，精餾。GC分析精品中無(wú)烯醚雜質(zhì)存在，產(chǎn)品純度可達(dá)99.9%。

2010年，韓國(guó)Lee等[26]公布了一種制備高純氫氟醚的方法，其中包括除去粗品中大約9.9%的烯醚的方法：粗品用正己胺處理，精餾后氫氟醚精品中不含雜質(zhì)烯醚，該方法可以替代使用溴處理粗品的方法。

3 結(jié)語(yǔ)

從文獻(xiàn)來(lái)看，在1,1,2,3,3,3-六氟丙基氫氟醚選擇性問(wèn)題中，通過(guò)離子液體或者零價(jià)鈀膦配體催化是降低反應(yīng)產(chǎn)生難分離烯醚含量的有效途徑，但是離子液體投料量大、難回收，而貴金屬鈀價(jià)格昂貴且使用條件苛刻，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

而用強(qiáng)堿或者堿金屬氟化物催化的方法，雖然經(jīng)過(guò)多年來(lái)的不斷優(yōu)化，但是結(jié)果依然不甚理想。但是由于該催化劑價(jià)格低廉，對(duì)設(shè)備要求低，是工業(yè)化的較為理想的途徑。

目前，采用強(qiáng)堿方式催化，需要解決的問(wèn)題如下：1)降低烯醚的產(chǎn)生；2)依照Murata的理論，水有助于降低烯醚的產(chǎn)生，那么需要思考如何降低水對(duì)RO-活性的影響以及盡量避免產(chǎn)物與水進(jìn)一步反應(yīng)生成酯。

如果采用堿金屬氟化物催化，則存在如下問(wèn)題：1)六氟丙烯在堿金屬氟化物作用下會(huì)加成HF，形成HFC-227雜質(zhì)；2)堿金屬氟化物依然不能避免少量以RO-途徑形成的CF3CF-CF2-OR碳負(fù)離子，因此，也有可能形成少量烯醚；3)若以Natalia等所述選用KF為催化劑，如Kang等所述K+離子是形成烯醚的主要原因，需要將游離的K+離子控制在較低的含量，但是反應(yīng)液中較低水平的堿金屬氟化物濃度，必然導(dǎo)致反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)，可能造成轉(zhuǎn)化率偏低。

高選擇性的反應(yīng)能夠有效降低反應(yīng)粗品中烯醚的含量，為后續(xù)提純降低不少難度。但是強(qiáng)堿或者堿金屬氟化物催化的方法無(wú)論如何都難以避免產(chǎn)生與氫氟醚難以分離的烯醚，對(duì)于可能應(yīng)用于鋰電池電解液方面的高純氫氟醚來(lái)說(shuō)，這是極其不利的。所以，高純氫氟醚制備還需要解決的問(wèn)題是探索采用盡量環(huán)保廉價(jià)的方式處理粗品，除去其中的烯醚。

在已有研究的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步研究適合工業(yè)化的高選擇性與高轉(zhuǎn)化率的催化體系對(duì)制備1,1,2,3,3,3-六氟丙基氫氟醚依然是十分必要的。此外，環(huán)保、廉價(jià)地除去粗品中的烯醚也將為1,1,2,3,3,3-六氟丙基氫氟醚在鋰電池領(lǐng)域的應(yīng)用打開便捷之門。

[1]Hiaki T, Murata J J, Urata S, et al. Azeotropic composition containing fluorine ether and alcohol as cleaning solution for electronic, mechanical and plastic parts: JP, 2002180280[P]. 2002-06-26.

[2]Du L B, DeSimone J M, Roberts G W. Fluoropolymer Synthesis in carbon dioxide- expanded liquids: a practical approach to avoid the use of perfluorooctanoic acid[J]. ACS Symposium Series, 2009, 1006 (Gas-Expanded Liquids and Near-Critical Media): 259-273.

[3]Uenveren E, Marhold M, Eicher J M, et al. Methods of using a solvent or a foam blowing agent: WO, 2009019219[P]. 2009-02-12.

[4]Nishiguchi A, Okamoto S, Sakyu F. Heat- transfer media, and their usage for heat- transfer units and absorption- type heat pump system: JP, 2014005419[P]. 2014-01-16.

[5]Takase H. Separator for rechargeable lithium battery, and electrode structure and rechargeable lithium battery including the same: US, 20130040185 [P]. 2013-02-14.

[6]Iwaya M, Onozaki Y. Nonaqueous electrolyte solution for secondary batteries and lithium ion secondary battery: WO, 2013183719[P]. 2013-12-12.

[7]Yokotsuji H, Takase H. Electrolyte for rechargeable lithium battery and rechargeable lithium battery including the same: US, 20140154591[P]. 2014-06-05.

[8]Knunyants I L, German L S, Dyatkin B L. Addition reactions of perfluoro.ovrddot. olefins. VI. Reaction of perfluoroisobutylene and perfluoropropylene with ucleophilic reagents[J]. Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1956: 1353-1360.

[9]Shanghai Institute of Organic Chemistry. Reactions of water, methanol, alkali and hydrogen peroxide with perfluoropropylene epoxide and with perfluoropropylene[J]. Huaxue Xuebao, 1976, 34(1): 53-58.

[10]Murata J J, Tamura M, Sekiya A. Selective synthesis of fluorinated ethers by addition reaction of alcohols to fluorinated olefins in water [J]. Green Chemistry, 2002, 4(1)： 60-63.

[11]滕剛, 李同信, 劉菲, 等. 新型氫氟醚及其制備方法: 中國(guó), 1651378[P]. 2005-08-10.

[12]王軍, 馬慧榮, 王漢利. 一種氫氟醚的制造方法: 中國(guó), 103739450[P]. 2014-04-23.

[13]蘭喜平, 周強(qiáng), 胡正, 等. 一種氫氟醚的制備方法: 中國(guó), 201310162297[P]. 2013-05-03.

[14]魏宣, 王鐵彬, 楊華杰. 一種氫氟醚的合成方法: 中國(guó), 102115428[P]. 2011-07-06.

[15]Bargamova M D, Cheburkov Y A, Dyatkin B L, et al. Interaction between perfluoropropylene and methanol at atmospheric pressure[P]. Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1967, 3: 611-614.

[16]Nguyen T, Wakselman C. Conversion of hexafluoropropene into 2, 3, 3- trifluoroallyl alcohol as precursor of α- fluoroacrylates[J]. Journal of Fluorine Chemistry, 1995, 74(2): 273-277.

[17]Watson J D. Catalytic preparation of fluoroethers: US, 3291844[P]. 1966-12-13.

[18]Natalia D, Nguyen D Q, Oh J H,et al. Fluoride-catalyzed hydroalkoxylation of hexafluorop ropene with 2, 2, 2- trifluoroethanol[J]. Journal of Fluorine Chemistry, 2008, 129(6): 474-477.

[19]Matsukawa Y, Tamura M, Sekiya A. Preparation of fluoro ethers without strong base catalysts and volatile solvents: JP, 2006256967[P]. 2006-09-28.

[20]Kang J E, Lee J S, Kim D S, et al. Ionic liquid- assisted hydroalkoxylation of hexafluoropropene with 2, 2, 2- trifluoroethanol: A Mechanistic Consideration [J]. Journal of Catalysis, 2009, 262(1): 177-180.

[21]Lee H J, Lee S D, Yoo G S , et al. Method for the preparation of fluorine- containing ether: KR, 2009131049[P]. 2009-12-28.

[22]Kim J H, Kwak S J, Lee J S, et al. Ionic liquid- catalyzed selective production of hydrofluoroether: Synthesis of a third generation CFC alternative, CF3CH2OCHFCF2CF3[J]. Applied Catalysis, B. Environmental, 2009, 89(1-2): 137-141.

[23]Matsukawa Y, Mizukado J J, Quan H D, et al. Palladium(0) - catalyzed hydroalkoxylation of hexafluoropropene: Synthesis of hydrofluoroethers under neutral conditions [J]. Angewandte Chemie, International Edition, 2005, 44(7): 1128-1130.

[24]Knunyants I L, Shchekotikhin A I, Fokin A V. Addition reactions of fluoro.ovrddot.olefins. II. Addition of alcohols and thiols to perfluoropropylene[J]. Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, 1953: 282-289.

[25]Okamoto H, Shimizu T. Method for processing fluorinated alkyl ether: WO, 2006123563[P]. 2006-11-23.

[26]Lee H J, Kim D S, Min B G, et al. Method for the preparation of fluorine- containing ether: KR, 2010138245[P]. 2010-12-31.

Research Progress in the Preparation of1,1,2,3,3,3-Hexafluoropropyl Ether

Zhang Yongyao, Xu Weiguo, Zhao Weijuan

(Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co., Ltd., Hangzhou 310023, China )

Preparation of 1,1,2,3,3,3-hexafluoropropyl ether was reviewed. Selectivity and post-treatment were the focus of the research.

hexafluoropropyl ether; selectivity; catalyst; post-treatment

張勇耀(1985—)，男，工程師，主要從事含氟精細(xì)化學(xué)品的研究開發(fā)工作。

專論與綜述