桑軍，王夢(mèng)頔，俞凌云，張曉鐳，林煒

1. 四川大學(xué)制革清潔技術(shù)國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室，成都610065 2. 中國(guó)皮革和制鞋工業(yè)研究院，北京 100015 3. 四川出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心，成都610041

皮革行業(yè)化學(xué)品的管理現(xiàn)狀

桑軍1,2，王夢(mèng)頔2，俞凌云3，張曉鐳2，林煒1,*

1. 四川大學(xué)制革清潔技術(shù)國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室，成都610065 2. 中國(guó)皮革和制鞋工業(yè)研究院，北京 100015 3. 四川出入境檢驗(yàn)檢疫局檢驗(yàn)檢疫技術(shù)中心，成都610041

皮革工業(yè)是我國(guó)具有綜合優(yōu)勢(shì)的傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)，然而皮革加工過程使用的大量化學(xué)品也會(huì)帶來一定的健康和環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，制革環(huán)保問題已成為制約我國(guó)皮革行業(yè)持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵因素。綜述了國(guó)內(nèi)外對(duì)皮革及其制品中殘留的化學(xué)品和對(duì)制革工業(yè)排放污染物中化學(xué)品安全管理的相關(guān)法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和限量要求；總結(jié)了我國(guó)皮革行業(yè)化學(xué)品管理的發(fā)展現(xiàn)狀與存在問題；提出皮革化學(xué)品風(fēng)險(xiǎn)管理已成為行業(yè)發(fā)展的必然要求。

皮革行業(yè)；化學(xué)品管理；風(fēng)險(xiǎn)管理

皮革工業(yè)是我國(guó)傳統(tǒng)的優(yōu)勢(shì)產(chǎn)業(yè)之一，近年我國(guó)皮革、毛皮及其制品和鞋類的產(chǎn)量居世界第一位，已經(jīng)形成了較為完整的皮革產(chǎn)業(yè)鏈，行業(yè)就業(yè)人員達(dá)1 100萬(wàn)人。據(jù)中國(guó)皮革協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì)[1]，2013年，全國(guó)規(guī)模以上制革企業(yè)輕革產(chǎn)量5.5億平方米，皮革主體行業(yè)銷售收入11 682.7億元，出口829.3億美元，出口貿(mào)易順差744.6億美元，占我國(guó)貿(mào)易順差總額的28.7%，是我國(guó)重要的出口創(chuàng)匯行業(yè)。不過，近年來隨著環(huán)保壓力加大，國(guó)際市場(chǎng)貿(mào)易綠色壁壘問題突出，生產(chǎn)要素成本不斷上漲，加之國(guó)家政策調(diào)整等因素使我國(guó)皮革行業(yè)的發(fā)展也面臨很多的困難和挑戰(zhàn)。2014年以來，制革行業(yè)輕革產(chǎn)量同比呈下降趨勢(shì)，利潤(rùn)增速回落，行業(yè)整體不夠景氣；特別是日益嚴(yán)格的環(huán)保問題成為制約制革業(yè)發(fā)展的瓶頸。在這種形式下，盡快整理出有潛在風(fēng)險(xiǎn)的皮革化學(xué)品名錄，給制革相關(guān)企業(yè)提供適用的化學(xué)品安全信息數(shù)據(jù)庫(kù)，同時(shí)為行業(yè)管理機(jī)構(gòu)和職能部門提供可靠的皮革化學(xué)品測(cè)試評(píng)價(jià)方法和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)，已成為經(jīng)濟(jì)發(fā)展和行業(yè)進(jìn)步的必然要求和緊迫任務(wù)。

制革原料皮在加工成皮革的過程中需要使用大量的化學(xué)助劑，如鞣劑、涂飾劑、染料、加脂劑等，調(diào)查顯示常用的基本和專用化學(xué)品超過2 000多種，這些化學(xué)品的使用雖然對(duì)提高皮革產(chǎn)品質(zhì)量、滿足產(chǎn)品性能需求非常必要，但是加工廢液中殘留的大量化學(xué)品的排放，以及皮革產(chǎn)品中未固定結(jié)合的化學(xué)品的釋出，都會(huì)對(duì)環(huán)境、生態(tài)和人體造成危害。針對(duì)制革行業(yè)，國(guó)內(nèi)外均缺乏系統(tǒng)有效的皮革化學(xué)品風(fēng)險(xiǎn)篩查、評(píng)估和管理的機(jī)制，對(duì)制革中引入的化學(xué)品在皮革產(chǎn)品使用過程的轉(zhuǎn)化特性、毒性效應(yīng)、健康環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)等基本不作評(píng)價(jià)。在控制化學(xué)品危害時(shí)，主要依賴末端治理和產(chǎn)品質(zhì)量管控，而對(duì)進(jìn)入制革加工過程源頭的化學(xué)品，篩查和控制的力度不夠。目前國(guó)內(nèi)更多的是基于環(huán)境保護(hù)法規(guī)的壓力和產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的要求而被動(dòng)地控制受限化學(xué)品的使用，為此尋找可替代的皮革化學(xué)品及應(yīng)用技術(shù)。

1 皮革及其制品中殘留的化學(xué)品的管理(The management of residue chemicals in leatherand its products)

皮革制品是以成品皮革和毛皮為主要原料加工而成的商品，主要包括皮鞋、皮具、皮革服裝、毛皮服裝等。與皮革及其制品相關(guān)的法律、法規(guī)及強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)等在控制和限制有害化學(xué)品在制革中的使用時(shí)起到了至關(guān)重要的作用。目前在制革行業(yè)中被廣泛限制使用的化學(xué)品，如甲醛、偶氮染料、六價(jià)鉻等，均是源于國(guó)內(nèi)外對(duì)皮革制品中這些化學(xué)物質(zhì)殘留量的嚴(yán)格限制。對(duì)皮革制品中化學(xué)品的管理主要源于3個(gè)方面：(1)各國(guó)家和地區(qū)的法律、法規(guī)及強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)，如歐盟REACH法案、日本《家居用品中有害物質(zhì)管制法》、聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署(UNEP)斯德哥爾摩POPs公約、中國(guó)強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 20400—2006皮革和毛皮有害物質(zhì)限量》等；(2)各組織機(jī)構(gòu)發(fā)布的生態(tài)產(chǎn)品標(biāo)簽，如國(guó)際環(huán)保紡織協(xié)會(huì)的生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)Oeko-Tex Standard 100、德國(guó)藍(lán)色天使標(biāo)識(shí)(Blue Angle)、歐盟生態(tài)標(biāo)簽(EU eco-label)、中國(guó)皮革協(xié)會(huì)《真皮標(biāo)志生態(tài)皮革產(chǎn)品規(guī)范》等；(3)由行業(yè)協(xié)會(huì)或行業(yè)相關(guān)的廠商制定的環(huán)保協(xié)議或禁止/限制物質(zhì)清單(RSL)等，如美國(guó)鞋類協(xié)會(huì)(AAFA)限制物質(zhì)清單，Adidas、H&M、IKEA等大型國(guó)際廠商自己制定的限制物質(zhì)清單等。由于皮革和紡織品具有相似的用途，皮革制品在制作時(shí)往往使用紡織品作為輔料，而且早期制革加工中使用的很多化學(xué)材料如染料、表面活性劑等也是直接借鑒于紡織行業(yè)用化學(xué)品，因此很多國(guó)家和地區(qū)對(duì)皮革產(chǎn)品中化學(xué)品的要求參照?qǐng)?zhí)行紡織品的相關(guān)要求或標(biāo)準(zhǔn)。

1.1 國(guó)外相關(guān)的化學(xué)品安全管理法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)

對(duì)我國(guó)皮革行業(yè)產(chǎn)生較大影響的國(guó)外法律、法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)包括歐盟REACH法案的相關(guān)指令、歐盟生態(tài)標(biāo)簽(Eco-label)、國(guó)際環(huán)保紡織協(xié)會(huì)的生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)Oeko-Tex Standard 100等。主要限制的化學(xué)品包含：甲醛、禁用偶氮染料、六價(jià)鉻、五氯苯酚、壬基酚(NP)及乙氧基壬基酚(NEP)和富馬酸二甲酯(DMFu)等。

1.1.1 甲醛

在傳統(tǒng)制革工藝中，甲醛是一種性能優(yōu)良的鞣劑。甲醛鞣制的皮革顏色潔白，耐水洗，耐堿，耐汗，濕熱穩(wěn)定性高；將其應(yīng)用于毛皮鞣制時(shí)，還能夠使毛被顏色光亮有彈性[2]。然而，隨著甲醛的危害逐漸被人類所認(rèn)識(shí)，皮革加工企業(yè)已基本淘汰了甲醛鞣制工藝，但是在低檔毛皮加工過程中，仍有大量企業(yè)使用甲醛鞣制。另外，皮革中使用的其他鞣劑、涂飾劑等化工材料在合成過程中也可能會(huì)使用甲醛作為反應(yīng)中間體、溶劑或交聯(lián)劑，因此甲醛廣泛存在于各類皮革及其制品中。

目前，德國(guó)、法國(guó)、荷蘭、日本等國(guó)家，以及歐盟、國(guó)際環(huán)保紡織協(xié)會(huì)等組織均對(duì)皮革中的甲醛有明確規(guī)定，不過限量有很大差別，從20 mg·kg-1到1 500 mg·kg-1不等[3-5]，詳見表1。

表1 不同國(guó)家或組織對(duì)皮革及其制品中游離甲醛含量的要求Table 1 Requirements of different countries or organizations on the content of free formaldehyde in leather products

1.1.2 禁用偶氮染料

偶氮染料常被用于皮革染色，部分這種染料可在一定的條件下還原出對(duì)人體或動(dòng)物可能有致癌作用的芳香胺(24種)。長(zhǎng)期使用該類偶氮染料的產(chǎn)品后，人體皮膚可能會(huì)吸收少量染料，并在人體內(nèi)擴(kuò)散。這些染料在人體內(nèi)的新陳代謝生化反應(yīng)條件下，發(fā)生還原反應(yīng)而分解出致癌芳香胺，并經(jīng)過人體的活化作用改變DNA結(jié)構(gòu)引起人體病變和誘發(fā)癌癥。早在1994年，德國(guó)就對(duì)制革用的禁用偶氮染料做出限令規(guī)定。2002年9月11日歐盟正式頒布了2002/61/EEC號(hào)指令，禁止使用和銷售含有有害偶氮染料的皮革、紡織等各類制品。其他的各個(gè)國(guó)家和組織也相繼對(duì)禁用偶氮染料在皮革中的殘留做出了規(guī)定(表2)。

1.1.3 含氯苯酚 含氯苯酚類化合物主要有五氯苯酚(PCP)、四氯苯酚(TeCP)、三氯苯酚(TrCP)，20世紀(jì)90年代以前曾被廣泛用于皮革，紡織等行業(yè)的防霉防腐劑。殘留在皮革內(nèi)的含氯酚在存放過程中有可能轉(zhuǎn)變?yōu)閷?duì)人體有害的二噁英，因此很多國(guó)家禁止使用含氯酚(表3)。目前含氯酚已被皮革行業(yè)淘汰，自2012年以來，四川出入境檢驗(yàn)檢疫局技術(shù)中心監(jiān)測(cè)皮革中含氯酚共計(jì)200余例，未發(fā)現(xiàn)有含氯苯酚的檢出。

表2 不同國(guó)家或組織對(duì)皮革及其制品中禁用 偶氮染料含量的要求Table 2 Requirements by different countries or organizations on the content of banned azo dyes in leather products

表3 不同國(guó)家或組織對(duì)皮革及其制品中含氯苯酚含量的要求Table 3 Requirements by different countries or organizations on the content of chlorinated phenols in leather products

1.1.4 六價(jià)鉻

鉻鞣是皮革行業(yè)使用最廣、鞣革綜合性能最好的一種鞣制方法，約90%的皮革生產(chǎn)都是采用鉻鞣劑進(jìn)行鞣制。隨著制革工藝的進(jìn)步，皮革行業(yè)已經(jīng)于20世紀(jì)80年代淘汰了直接使用六價(jià)鉻鞣制的工藝，然而由于使用的三價(jià)鉻鞣劑受浴液pH值、加脂劑類型以及貯存條件的影響而有轉(zhuǎn)變?yōu)榱鶅r(jià)鉻的可能[6,7]，因此皮革及其制品中六價(jià)鉻的殘留問題一直是關(guān)注的熱點(diǎn)。

德國(guó)是最早關(guān)注皮革中六價(jià)鉻含量的國(guó)家[3]，2010年8月13日，德國(guó)就正式實(shí)施了皮革六價(jià)鉻禁令，要求采用皮革生產(chǎn)的、并與皮膚長(zhǎng)期接觸的消費(fèi)品，尤其是服裝、表帶、包、背包、椅子、沙發(fā)、頸袋和皮革玩具，六價(jià)鉻含量不得超過3 mg·kg-1。隨后，歐盟迅速跟進(jìn)，2014年3月26日[8]，歐盟委員會(huì)修訂了REACH法規(guī)中的附件17，將皮革制品中的六價(jià)鉻含量也限制在3 mg·kg-1，新規(guī)將于2015年5月1日生效。除此之外，2014版的生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)Oeko-Tex Standard 100中規(guī)定六價(jià)鉻的限量值為0.5 mg·kg-1，因此不排除未來歐盟等國(guó)家和地區(qū)還會(huì)繼續(xù)發(fā)布更加嚴(yán)格的六價(jià)鉻限量要求。歐盟六價(jià)鉻限量要求的提高對(duì)我國(guó)皮革制品的出口產(chǎn)生了很大影響，Rapex數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)顯示，僅2014年第一季度我國(guó)出口歐盟的皮革制品就因六價(jià)鉻含量超標(biāo)受到13起通報(bào)，產(chǎn)品包括嬰兒鞋、女鞋和皮手套等。

除了以上所列化學(xué)物質(zhì)外，被國(guó)外普遍關(guān)注的制革用化學(xué)品還包括：致敏染料、致癌分散染料、全氟化合物、短鏈氯化石蠟等，它們?cè)谥聘镏械挠猛救绫?所示。

1.2 國(guó)內(nèi)皮革化學(xué)品管理法規(guī)和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)

與國(guó)外相比，我國(guó)皮革制品中化學(xué)品殘留的監(jiān)管主要依賴強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《GB 20400—2006皮革和毛皮有害物質(zhì)限量》[9]。該標(biāo)準(zhǔn)在制定之初，極大地推動(dòng)了我國(guó)皮革行業(yè)在化學(xué)品管理和維護(hù)消費(fèi)者安全、健康方面的進(jìn)步，順應(yīng)了生態(tài)、綠色、環(huán)保消費(fèi)品的國(guó)際趨勢(shì)。然而隨著時(shí)間的推移，該標(biāo)準(zhǔn)的不足也逐漸顯現(xiàn)出來，作為皮革行業(yè)唯一的強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，該標(biāo)準(zhǔn)僅包含甲醛和可分解芳香胺染料的限量，與國(guó)際市場(chǎng)普遍的要求差距較大；另外，作為強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，其修訂流程繁瑣，前期調(diào)研和預(yù)研需要耗費(fèi)大量的時(shí)間和精力，更新速度比較慢，難以跟上國(guó)際先進(jìn)國(guó)家或組織在化學(xué)品管理上的腳步。而從國(guó)家皮革制品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心和四川出入境檢驗(yàn)檢疫局技術(shù)中心的日常監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)來看，我國(guó)皮革制品在該標(biāo)準(zhǔn)所要求項(xiàng)目上的達(dá)標(biāo)率可以高達(dá)90%以上。可見該標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)很難再推動(dòng)行業(yè)在化學(xué)品管理上的提高，標(biāo)準(zhǔn)需要重新修訂，更多的化學(xué)品應(yīng)該被列入限制清單。

表4 其他受關(guān)注的制革用化學(xué)品Table 4 Other high concern chemicals used in leather industry

除強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)外，中國(guó)皮革協(xié)會(huì)從1996開始進(jìn)行查詢、調(diào)研和整理，并制定了《真皮標(biāo)志生態(tài)皮革產(chǎn)品規(guī)范》[3]，其中對(duì)化學(xué)品的限量要求見表5。該《規(guī)范》自2003年1月起在我國(guó)一些制革骨干企業(yè)中開始試點(diǎn)運(yùn)行，然而它僅是行業(yè)協(xié)會(huì)的規(guī)范性文件，是企業(yè)自愿參加的，影響力有限，對(duì)加強(qiáng)我國(guó)皮革行業(yè)的化學(xué)品管理作用不是很大。

2 制革工業(yè)排放污染物中化學(xué)品的管控(The management and control of chemicals inindustrial emission of pollutants from leather-making)

2.1 國(guó)內(nèi)制革工業(yè)排放污染物中化學(xué)品的管控

皮革行業(yè)在產(chǎn)生巨大的經(jīng)濟(jì)、社會(huì)效益的同時(shí)，也對(duì)環(huán)境造成了一定的污染。2009 年環(huán)保年鑒統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)表明[10]，皮革、毛皮、羽毛(絨)及其制品業(yè)工業(yè)廢水排放量2.6億t，占工業(yè)廢水排放量的1.2 %；CODCr排放6.4萬(wàn)t，占工業(yè)廢水CODCr排放量的1.4 %；氨氮排放0.8萬(wàn)t，占工業(yè)廢水氨氮排放量的2.8 %。經(jīng)估算我國(guó)制革及毛皮加工行業(yè)產(chǎn)生廢水1.6億t，CODCr約40.4萬(wàn)t，總鉻1 280 t，氨氮1.6萬(wàn)t。經(jīng)過治理后，排放廢水約1.38億t，CODCr約3萬(wàn)t，氨氮7 500 t。皮革行業(yè)排污量較大，污染比較嚴(yán)重。

表5 真皮標(biāo)志生態(tài)皮革對(duì)特殊化學(xué)指標(biāo)的要求Table 5 The limitation on special chemicals required by ecological leather of Genuine Leather Mark

我國(guó)多數(shù)皮革加工企業(yè)主要采取末端治理的方式來減少制革污染，因此環(huán)保法規(guī)成為推動(dòng)行業(yè)減排的利器。此外，這些環(huán)保法規(guī)也對(duì)皮革行業(yè)的化學(xué)品管理產(chǎn)生了積極的影響，為使排污達(dá)到國(guó)家要求，眾多制革企業(yè)也在生產(chǎn)中有意識(shí)的減少某些化學(xué)品的使用。在眾多的環(huán)保法規(guī)中，以污水排放指標(biāo)對(duì)皮革行業(yè)的影響最大。原國(guó)家環(huán)?？偩衷?983年和1988年先后頒布了《GB 3549—1983制革工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》和《GB 8978—1988污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(皮革工業(yè))》，為鼓勵(lì)皮革工業(yè)的發(fā)展，這兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)的污染物排放指標(biāo)相對(duì)比較寬松[11]。1996年，國(guó)家環(huán)境保護(hù)局發(fā)布了全國(guó)統(tǒng)一的《GB 8978—1996廢水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》代替了原有的標(biāo)準(zhǔn)，在該標(biāo)準(zhǔn)中逐步形成了我國(guó)皮革行業(yè)污染物排放的指標(biāo)體系，該標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施也促使了皮革行業(yè)開始關(guān)注、削減和替代鉻、硫化物、甲醛、苯酚、五氯酚等化學(xué)品。隨著國(guó)家對(duì)環(huán)境保護(hù)力度的加大，統(tǒng)一的排放標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)難以適應(yīng)當(dāng)下皮革行業(yè)的發(fā)展，2013年12月，環(huán)保部發(fā)布了《GB 30486—2013制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》[12]，該標(biāo)準(zhǔn)對(duì)制革及毛皮加工工業(yè)水污染排放限值、監(jiān)測(cè)和環(huán)境影響評(píng)價(jià)、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)等做出明確規(guī)定，被認(rèn)為是史上最嚴(yán)標(biāo)準(zhǔn)，其中對(duì)現(xiàn)有企業(yè)水污染物排放濃度限值及單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量見表6。新標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施后對(duì)行業(yè)造成了很大的影響，中小企業(yè)關(guān)停十分普遍，特別是由于制革傳統(tǒng)硫化堿爛毛導(dǎo)致的硫化物污染、石灰浸灰與銨鹽脫灰導(dǎo)致的高濃度氨氮和鉻鞣存在的六價(jià)鉻環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，部分制革集中區(qū)域如海寧基本淘汰了皮革加工中污染最為嚴(yán)重的鞣前準(zhǔn)備和鞣制加工工段，直接使用藍(lán)濕革進(jìn)行生產(chǎn)。

除嚴(yán)格監(jiān)察皮革加工企業(yè)的污染物排放之外，環(huán)保部門還通過對(duì)企業(yè)實(shí)施清潔生產(chǎn)審核，逐步將清潔生產(chǎn)的理念推行到企業(yè)的實(shí)際生產(chǎn)過程中。環(huán)?？偩窒群笤谥聘镄袠I(yè)發(fā)布了《HJ/T 127—2003清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)制革行業(yè)(豬輕革)》[13]、《HJ /T 448—2008清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)制革行業(yè)(牛輕革)》[14]和《HJ /T 560—2010清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)制革行業(yè)(羊革)》[15]三項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)，從標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容變化上可以看出，標(biāo)準(zhǔn)由最初的注重清潔生產(chǎn)的評(píng)價(jià)體系逐步開始更深入更具體的去關(guān)注制革加工過程中使用的化學(xué)品，在《HJ /T 560—2010清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)制革行業(yè)(羊革)》中明確了不得使用PFOS、甲醛、禁用偶氮染料、鉻媒染料等有毒染料以及含有有害重金屬的顏料膏。

2.2 國(guó)內(nèi)外制革工業(yè)排放污染物標(biāo)準(zhǔn)比較

國(guó)內(nèi)外有關(guān)制革工業(yè)直接排放污染物標(biāo)準(zhǔn)比較結(jié)果如表7所示[16]。由對(duì)比數(shù)據(jù)可見，在現(xiàn)有企業(yè)的排放標(biāo)準(zhǔn)中，我國(guó)的CODCr指標(biāo)比意大利、土耳其、德國(guó)和印度都要嚴(yán)格；對(duì)于氨氮指標(biāo)，美國(guó)、土耳其和印度沒有要求，而意大利和德國(guó)的要求相對(duì)嚴(yán)格，主要因?yàn)橐獯罄聘锎蠖嗍菑乃{(lán)濕皮及半成品革開始加工，并且制革污水集中治理，污水處理的成本較低；意大利氯離子要求遠(yuǎn)低于我國(guó)也是由于其從藍(lán)濕皮開始加工，用鹽量較低；我國(guó)的BOD5、懸浮物、動(dòng)植物油和硫化物等指標(biāo)均等同于或嚴(yán)于其他國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn)要求。

表6 對(duì)現(xiàn)有企業(yè)水污染物排放濃度限值及單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量的要求Table 6 Effluents Standards of water pollutants and waste water discharge amount of unit product for the existing enterprise

注：表中數(shù)值單位均為mg·L-1，pH、色度除外。

Note:The units of all values are mg·L-1except for pH and chroma.

表7 國(guó)內(nèi)外制革加工行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的比較Table 7 Comparison of effluent standards in leather industry at home and abroad

注：表中數(shù)值單位均為mg·L-1，pH、色度除外。

Note: The units of all values are mg·L-1except for pH and chroma.

各國(guó)在制定污染物排放指標(biāo)時(shí)，更多的是考慮制革行業(yè)在本國(guó)的發(fā)展需要以及本國(guó)實(shí)際的生產(chǎn)管理水平，因此各國(guó)標(biāo)準(zhǔn)間存在著較大的差異。我國(guó)制革行業(yè)排放新標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布使我國(guó)成為了世界上對(duì)制革行業(yè)環(huán)境污染要求最為嚴(yán)格的國(guó)家之一，給我國(guó)皮革行業(yè)帶來了極大的挑戰(zhàn)，但也能夠促使我國(guó)制革企業(yè)發(fā)展模式的轉(zhuǎn)變，帶動(dòng)產(chǎn)業(yè)的轉(zhuǎn)型升級(jí)。

3 發(fā)展現(xiàn)狀與存在問題(The current status andexisting problem)

制革原料皮本身并不含有害化學(xué)物質(zhì)，制革行業(yè)中產(chǎn)生的所有有害化學(xué)物質(zhì)均是在制革加工過程中加入的化學(xué)品所致。因此，皮革化學(xué)品是有害化學(xué)物質(zhì)的源頭，只有管理好源頭才能切實(shí)降低因使用有害化學(xué)物質(zhì)給人體、生態(tài)和環(huán)境帶來的風(fēng)險(xiǎn)。然而，皮革化學(xué)品的安全管理與風(fēng)險(xiǎn)控制的理念剛剛切入國(guó)內(nèi)皮革行業(yè)，在化學(xué)品的篩查評(píng)價(jià)方法技術(shù)方面還依賴相關(guān)環(huán)境學(xué)科的發(fā)展，以及國(guó)家層面整體監(jiān)管法規(guī)的完善和監(jiān)管技術(shù)的提高。此外，我國(guó)皮革產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)以及檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)的制修訂比較緩慢，且對(duì)可能高度關(guān)注的皮革化學(xué)品的測(cè)試方法和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的研究嚴(yán)重缺乏，難以與國(guó)際接軌。因此，我國(guó)現(xiàn)有的皮革化學(xué)品管理主要是針對(duì)國(guó)內(nèi)外對(duì)皮革及皮革制品的要求，而不能對(duì)具有潛在風(fēng)險(xiǎn)的化學(xué)品實(shí)現(xiàn)預(yù)防性監(jiān)管。正因?yàn)槿狈陲L(fēng)險(xiǎn)控制的預(yù)防性原則，當(dāng)然還談不上風(fēng)險(xiǎn)管理。這使得我國(guó)皮革化學(xué)品生產(chǎn)企業(yè)的研發(fā)也嚴(yán)重滯后于產(chǎn)品要求，造成了國(guó)外皮革化學(xué)品生產(chǎn)廠商對(duì)國(guó)內(nèi)高檔產(chǎn)品市場(chǎng)的壟斷。

針對(duì)目前國(guó)內(nèi)外皮革行業(yè)均缺乏行之有效的化學(xué)品風(fēng)險(xiǎn)管理方法，我國(guó)應(yīng)迅速建立皮革化學(xué)品中有害化學(xué)物質(zhì)的識(shí)別、判斷和評(píng)估機(jī)制，對(duì)制革行業(yè)優(yōu)先控制的化學(xué)品應(yīng)建立覆蓋皮革化學(xué)品、皮革制品以及皮革“三廢”的全面監(jiān)管機(jī)制，采取實(shí)際有效的措施防范和控制化學(xué)品暴露，轉(zhuǎn)移、降低和避免化學(xué)品的環(huán)境和健康風(fēng)險(xiǎn)。進(jìn)而研究開發(fā)環(huán)境友好的替代產(chǎn)品，減少有毒有害化學(xué)品的使用與排放，維護(hù)消費(fèi)者的健康安全，保護(hù)生態(tài)環(huán)境，提高行業(yè)風(fēng)險(xiǎn)意識(shí)，指導(dǎo)企業(yè)有效應(yīng)對(duì)發(fā)達(dá)國(guó)家的綠色貿(mào)易壁壘，促進(jìn)行業(yè)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和社會(huì)進(jìn)步。

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[13] HJ /T 127—2003 清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)制革行業(yè)(豬輕革)[S]. 北京: 中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社, 2003

[14] HJ /T 448—2008 清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)制革行業(yè)(牛輕革)[S]. 北京: 中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社, 2009

[15] HJ /T 560—2010 清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)制革行業(yè)(羊革)[S]. 北京: 中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社, 2010

[16] 中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)部. 關(guān)于征求國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(二次征求意見稿)意見的函[EB/OL]. [2014-10-29]. http://www.zhb.gov.cn/gkml/hbb/bgth/201106/W020110613341 114570007.pdf

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Current Situation of Chemical Management in Chinese Leather Industry

Sang Jun1,2, Wang Mengdi2, Yu Lingyun3, Zhang Xiaolei2, Lin Wei1,*

1. National Engineering Laboratory for Clean Technology of Leather Manufacture, Sichuan University, Chengdu 610065, China 2. China Leather and Footwear Industry Research Institute, Beijing 100015, China 3. Inspection and Quarantine Technical Center of Sichuan Entry-Exit Inspection and Quarantine Bureau, Chengdu 610041, China

2 November 2014 accepted 5 January 2015

As a dominant traditional manufacture, leather-making industry in China has brought about some health and environmental risks due to the extensive use of chemicals in leather processing. Environmental pollution is now becoming the key factor that restricts the sustainable development of Chinese leather industry. In this review, the relevant regulations, standards and requirements related to leather chemical safety management at home and abroad have been summarized, which focus on the residue chemicals in leather and its products, and the chemicals in industrial emission of pollutants from leather-making. The current status of chemical safety management in leather industry as well as the existing problems is analyzed. And setting up risk management of high-concern chemicals in leather industry is necessary for economic development and industrial progress.

leather industry; chemicals management; risk management

國(guó)家863項(xiàng)目(2013AA06A306)

桑軍(1986-)，男，工程師，博士生，研究方向?yàn)槠じ锓治鰴z測(cè)技術(shù)，E-mail:sang8888@163.com；

*通訊作者(Corresponding author)， E-mail: wlin@scu.edu.cn

10.7524/AJE.1673-5897.20141102004

2014-11-02 錄用日期：2015-01-05

1673-5897(2015)2-123-08

X171.5

A

林煒(1972-)，女，皮革化學(xué)與工程博士，教授、博士生導(dǎo)師，主要研究方向?yàn)槠じ锘瘜W(xué)品與清潔制革技術(shù)。

桑軍, 王夢(mèng)頔, 俞凌云, 等. 皮革行業(yè)化學(xué)品的管理現(xiàn)狀[J]. 生態(tài)毒理學(xué)報(bào), 2015, 10(2): 123-130

Sang J, Wang M D, Yu L Y, et al. Current situation of chemical management in Chinese leather industry [J]. Asian Journal of Ecotoxicology, 2015, 10(2): 123-130 (in Chinese)