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        煤基草酸酯路線精細化學品分析

        2015-06-01 09:26:36尚如靜穆仕芳魏靈朝蔣元力
        天然氣化工—C1化學與化工 2015年4期
        關鍵詞:生產(chǎn)

        尚如靜,穆仕芳,魏靈朝,蔣元力

        (河南能源化工集團研究院有限公司,河南 鄭州 450046)

        煤基草酸酯路線精細化學品分析

        尚如靜,穆仕芳,魏靈朝,蔣元力

        (河南能源化工集團研究院有限公司,河南 鄭州 450046)

        對煤基草酸酯制乙二醇產(chǎn)業(yè)化現(xiàn)狀進行概述,在此基礎上分析煤基草酸酯路線制精細化學品發(fā)展方向。以工業(yè)尾氣和進口甲醇為原料,可減少投資費用,降低產(chǎn)品成本和經(jīng)營風險,增強項目的經(jīng)濟性;煤基草酸酯裝置聯(lián)產(chǎn)草酸、乙醇酸甲酯、乙醇酸、乙醇為產(chǎn)品多元化提供了新的途徑,可有效降低乙二醇產(chǎn)能過剩帶來的市場風險;合理利用煤基草酸酯制乙二醇副產(chǎn)物,可減小資源浪費,增加企業(yè)收益。煤基草酸酯路線精細化學品開發(fā)可以高效利用現(xiàn)有裝置,豐富產(chǎn)品結構,增強市場抗風險能力。

        煤基草酸酯;精細化學品;草酸;乙醇酸甲酯;乙醇酸;乙醇;草酰胺

        乙二醇是戰(zhàn)略性大宗化工基本原材料(市場容量僅次于乙烯、丙烯),作為一種最簡單的二元醇,主要用于生產(chǎn)聚酯纖維、PET聚酯薄膜等。從全球范圍來看,乙二醇產(chǎn)能及消費集中度較高,但存在地域錯配現(xiàn)象。產(chǎn)能方面,亞洲、中東和北美三大區(qū)域占比達88%;消費方面,亞洲和北美合占全球消費總量的87%。中東是主要出口來源,而亞洲地區(qū)是世界主要消費地,全球乙二醇呈現(xiàn)區(qū)域間供需失衡。亞洲是全球乙二醇產(chǎn)能、產(chǎn)量和消費量最大的區(qū)域,供需缺口也最大,中國是全球乙二醇消費第一大國,2014年乙二醇進口量845萬t,進口依存度在70%左右。

        1 煤制乙二醇研究及產(chǎn)業(yè)化進展

        石油路線是乙二醇的主要生產(chǎn)路線,但其成本易受到國際油價影響,且技術基本由英荷Shell化學、美國科學設計公司(SD)和美國DOW三家公司壟斷。中國乙二醇基本都由大型石化公司乙烯下游聯(lián)產(chǎn),技術受制于國外(裝置全部引進,催化劑技術對國外依賴程度較強)。煤制乙二醇符合我國富煤貧油的基本國情,對我國能源安全有積極意義。目前研究的煤制氣合成乙二醇技術路線主要有3種,如圖1所示。?

        圖1 煤制乙二醇的三種主要技術路線

        其中,直接合成法具有理論上最佳的經(jīng)濟價值,但是選擇性和轉化率很低,目前還不足以實現(xiàn)工業(yè)化,進一步緩和反應條件并提高催化劑的選擇性和活性仍是主要的難點。以甲醛為原料的生產(chǎn)方法主要有甲醛甲酰化法、甲醛二聚法以及甲醛電化加氫二聚法等[1]。甲醛甲?;ǔ杀据^高,離工業(yè)化還有一定距離;甲醛二聚法乙二醇的選擇性低,尚處在實驗室開發(fā)階段。草酸酯法是先利用醇類與NO反應生成亞硝酸酯,在貴金屬催化劑上與CO羰基合成得到草酸二酯,草酸二酯再經(jīng)催化加氫制得乙二醇。草酸酯合成法對工藝條件的要求不高,反應條件相對溫和,已進入大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)應用階段[2]。

        雖然當前乙二醇生產(chǎn)依然以石化路線為主,但近幾年來我國煤基乙二醇產(chǎn)業(yè)取得長足進步,國內(nèi)多家技術開發(fā)聯(lián)合體分別研發(fā)了多個乙二醇成套工業(yè)技術。

        1.1 福建物構所-丹化集團-通遼金煤-河南能源

        2009年底通遼金煤首期20萬t/a煤制乙二醇項目已建成投產(chǎn),該裝置投產(chǎn)后遇到了一系列的問題,特別是在加氫和產(chǎn)品精制工段遇到了瓶頸,產(chǎn)品質(zhì)量達不到聚合級乙二醇標準,運行負荷較低。2010年通過對原有設計進行調(diào)整,使整套裝置具備15萬t/a乙二醇并聯(lián)產(chǎn)10萬t/a草酸的能力。經(jīng)過多年不斷整改,現(xiàn)已有較大改進,裝置負荷可達到85%,產(chǎn)品質(zhì)量達到優(yōu)級品標準。

        由通遼金煤和河南能源化工集團合資的永金化工在河南規(guī)劃了5個20萬t/a煤制乙二醇項目,分別位于新鄉(xiāng)、濮陽、安陽、洛陽和商丘,近年已相繼建成投產(chǎn)。

        1.2 中國石化-湖北化肥

        2011年4月18日,中國石化合成氣制乙二醇中試裝置在位于江蘇南京的揚子石化建成、中交。2013年12月湖北化肥20萬t/a乙二醇裝置建成并進入試車階段,2014年 3月順利產(chǎn)出合格產(chǎn)品,2014年5月,乙二醇產(chǎn)品質(zhì)量指標合格,紫外透光率等關鍵指標達到國家優(yōu)等品標準。2014年6月,開始大規(guī)模應用于聚酯行業(yè)。

        1.3 華東理工—安徽淮化—上海浦景

        2011年由華東理工大學、淮化集團以及上海浦景化工合作開發(fā)的煤制乙二醇技術,建成了千噸級中試裝置。2011年7月,上海浦景化工技術有限公司向內(nèi)蒙億利資源集團轉讓30萬t/a煤制乙二醇裝置成套技術。

        1.4 五環(huán)工程公司—湖北化學所—鶴壁寶馬

        2011年7月,由鶴壁寶馬集團和五環(huán)工程公司、湖北省化學研究院共同合作建設的300t/a煤制乙二醇工業(yè)試驗裝置全流程成功打通。目前一期投資近4億元的5萬t/a煤制合成氣生產(chǎn)乙二醇工業(yè)化示范裝置已開工,25萬t/a裝置已備案,其他前期工作正在積極推進。

        1.5 天津大學—棗礦集團(貴州鑫晨)

        2013年11月,天津大學和貴州鑫晨煤化工(集團)有限公司合作建設的500t/a合成氣經(jīng)草酸酯制乙二醇中試裝置通過中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會組織的專家現(xiàn)場驗收。

        1.6 上海戊正—華魯恒生—河北邢臺中能

        2011年8月采用上海戊正工程公司技術的華魯恒生的5萬t/a的煤制乙二醇項目完工,2012年7月全線打通工藝流程,試產(chǎn)出乙二醇合格產(chǎn)品。

        2012年11月,采用戊正專利技術的河北邢臺中能公司一期26萬t/a煤制乙二醇子項目正式簽約。

        1.7 上海華誼

        2003~2008年開展實驗室實驗和百噸級模試,包括單元實驗和催化劑配方研究,2009~2010年進行萬噸級中試裝置工藝包的編制與工程設計,同時完成催化劑放大制備與羰化催化劑、加氫催化劑長周期單管壽命考評;2011年進行萬噸級工業(yè)試驗裝置的建設,2013年7月投運,現(xiàn)已進入長周期穩(wěn)定運行階段。截止2014年4月8日,乙二醇工業(yè)示范裝置已累計連續(xù)穩(wěn)定運行150d,生產(chǎn)負荷和產(chǎn)品優(yōu)等品率均達90%以上,共計生產(chǎn)優(yōu)等品乙二醇約1800t,各項工藝指標達到或超過設計值。

        1.8 東華科技-日本宇部

        2013年1月,新疆天業(yè)5萬t/a電石爐尾氣制乙二醇裝置投產(chǎn),滿負荷運行,目前正在規(guī)劃建設20萬t/a裝置。已在國內(nèi)技術轉讓6套,分別為:黔?;?,30萬t/a;山西襄礦泓通煤化工有限公司,30萬t/a;蘇尼特堿業(yè)節(jié)能降耗技術改造項目一期,10萬t/a;新疆天智辰業(yè)化工有限公司電石爐氣綜合利用項目,20萬t/a;陽煤集團壽陽化工有限責任公司,2×20萬t/a;內(nèi)蒙古康乃爾,60萬t/a。

        通過近幾年的工業(yè)示范檢驗,目前煤制乙二醇還存在以下幾個問題:(1)商業(yè)化生產(chǎn)后,裝置負荷達不到設計能力、催化劑穩(wěn)定性與產(chǎn)品質(zhì)量達不到預期效果,或因技改問題頻繁開停車,生產(chǎn)成本大幅攀升;(2)整個系統(tǒng)尚無準確的技術經(jīng)濟評價和環(huán)境評估,對包括成本多高、消耗多大等都無準確的把握;(3)國內(nèi)辛辛苦苦上的煤制乙二醇項目,能否經(jīng)得住國外同類產(chǎn)品的競爭?美國的頁巖氣很便宜,中東的乙烷氣甚至是免費的,以它來做乙二醇并出口到中國,對國內(nèi)煤制乙二醇的沖擊很大。

        2 乙二醇生產(chǎn)原料多元化

        基于煤制乙二醇原料豐富、價廉易得,工藝流程短,技術經(jīng)濟性高等優(yōu)勢,近幾年吸了引眾多的投資者進入該領域。煤制乙二醇原料來源多元化,比如用焦爐煤氣或電石爐氣(富含CO),及各種工業(yè)尾氣來生產(chǎn)乙二醇,可能比從煤出發(fā)生產(chǎn)乙二醇更有競爭力。所以鎖定資源,適度延伸產(chǎn)品鏈,提高資源利用率和能源轉化效率,是煤制乙二醇發(fā)展應該考慮的問題

        2.1 工業(yè)排放氣為原料

        以工業(yè)尾氣為原料生產(chǎn)乙二醇,不需要昂貴的煤氣化和空分裝置,相應的經(jīng)濟規(guī)??梢越档偷?萬~10萬t/a,投資門檻進一步降低。

        西南化工研究設計院有限公司2011年 “回收和利用工業(yè)排放氣制乙二醇技術”通過四川省科技廳專家鑒定,近年已與相關企業(yè)簽訂了3萬t/a乙二醇項目技術轉讓合同及建設工程設計合同。天津大學與貴州鑫晨煤化工集團合作建設千噸級黃磷尾氣生產(chǎn)乙二醇裝置于2014年建成并通過裝置驗收。新疆天業(yè)5萬t/a電石爐氣生產(chǎn)乙二醇于2013年建成并達到100%負荷。

        2.2 甲醇路線

        甲醇制烯烴(同時生產(chǎn)乙烯和丙烯),由乙烯氧化制環(huán)氧乙烷,最后環(huán)氧乙烷水合法制乙二醇。甲醇制烯烴已實現(xiàn)規(guī)?;a(chǎn),每3 t甲醇可產(chǎn)1t烯烴(乙烯/丙烯),再由乙烯制乙二醇,工藝穩(wěn)定可靠。以進口廉價甲醇為原料制備乙二醇可大大降低投資成本。如寧波富德能源有限公司(原寧波禾元)外購180萬t甲醇制烯烴,30萬t/a乙烯制50萬t/a乙二醇裝置于2013年初投產(chǎn),乙二醇供應周邊市場,銷售良好。

        2.3 生物質(zhì)為原料

        在生物質(zhì)資源中,甘油、糖醇和纖維素類化合物可以通過不同途徑轉化為乙二醇。以甘油催化轉化制備乙二醇在技術上依托于生物柴油副產(chǎn)甘油,隨著甘油的高附加值利用,甘油制備乙二醇受到一定限制,大規(guī)模發(fā)展有一定困難[3]。

        糖醇是生物質(zhì)的重要組成部分,其來源廣泛、價格相對低廉。中國科學院大連化學物理研究所徐杰課題組[4,5]使用鎳基催化劑催化裂解糖醇類化合物制備低分子多元醇,并在此基礎上,同吉林長春大成、江蘇索普有限公司等企業(yè)合作,將原料從糖醇[6]拓展到符合國家產(chǎn)業(yè)政策、不與人爭糧爭地的玉米芯[7]上,經(jīng)過水解、催化加氫和加氫裂解三步技術耦合,實現(xiàn)了玉米芯高效催化轉化制備乙二醇等低分子醇。2005年,長春大成集團建成年產(chǎn)2萬t/a的生物基乙二醇中試生產(chǎn)線,2007年,在此基礎上創(chuàng)新發(fā)展了年產(chǎn)20萬t/a的工業(yè)化示范裝置。2006年起,由長春大成集團與東華大學聯(lián)合組成的研發(fā)機構經(jīng)過2年多的探索和研究,已經(jīng)完成了生物基乙二醇從聚合、紡絲、加彈、織造、染色到制衣的產(chǎn)業(yè)化全過程中試實驗。

        纖維素是自然界中產(chǎn)量最大的生物質(zhì)組分,具有來源廣泛、不與人爭糧爭地的優(yōu)點。2008年,中國科學院大連化學物理研究所張濤課題組[8,9]相繼開發(fā)出介孔炭負載催化劑、雙金屬催化劑和氧化物-金屬復合催化劑體系,首次實現(xiàn)了直接從纖維素制備乙二醇的催化過程,并且多元醇的產(chǎn)物組成可以在一定范圍內(nèi)進行調(diào)變[10-12]。 此外,張濤課題組[13-15]還對玉米秸稈、白樺木、菊芋等原生木質(zhì)纖維原料直接催化轉化制備乙二醇和丙二醇進行了詳細的研究。這些研究工作為纖維素類生物質(zhì)制備乙二醇的大規(guī)模應用奠定了良好基礎。

        乙二醇是乙烯的下游產(chǎn)品,煤制乙二醇的競爭格局同煤制烯烴。同行業(yè)的競爭,是技術、原料路線、方案優(yōu)化、外部條件、資金、水資源、煤炭資源、人力資源、管理、政策等一系列競爭因素決定的,在目前市場狀況下,主要競爭對手還是石油化工企業(yè)。長遠來看,同行業(yè)競爭也不可避免。以工業(yè)尾氣、生物質(zhì)原料、外購甲醇等為原料的多元化原料來源方案,有利于充分利用現(xiàn)有裝置設備,減少廢棄物排放,減少投資成本,降低產(chǎn)品成本和經(jīng)營風險,增強項目的經(jīng)濟性。

        3 煤基草酸酯路線精細化學品分析

        3.1 煤—合成氣—草酸二甲酯—草酸

        草酸是重要的有機化工原料之一,除大量應用于稀土金屬分離提純、織物漂白外,還可用于生產(chǎn)抗菌素和冰片等藥物,近年來需求不斷增加,市場前景廣闊。我國是全球草酸主要生產(chǎn)國,占全球產(chǎn)量的60%以上。但國內(nèi)大部分草酸生產(chǎn)企業(yè)采用的是甲酸鈉法,成本高,污染大。煤經(jīng)草酸酯制乙二醇技術的工業(yè)化推廣應用,可以獲得低成本的草酸二甲酯,其水解可制備高質(zhì)量的草酸。該法制草酸不僅成本低、污染小,還可使煤制乙二醇裝置產(chǎn)品多元化,提高其抗風險能力。通遼金煤化工有限公司采用該法已建成10萬t/a的草酸裝置。

        3.2 煤—合成氣—草酸二甲酯—乙醇酸甲酯 (乙醇酸)

        醇酸酯是一類重要的化工產(chǎn)品和藥物中間體,相關合成與應用一直受關注[16-17]。其中,乙醇酸甲酯為最簡單的一類醇酸酯,是當前高端農(nóng)藥、醫(yī)藥、化工、環(huán)保領域的亟需化學品。在草酸二甲酯(DMO)加氫反應中,產(chǎn)物除乙二醇(EG)外,還包括乙醇酸甲酯(MG)、乙醇和丁二醇等,控制加氫歷程可以選擇性生成MG。MG用途廣泛:水解可制備重要化工原料乙醇酸[18];合成全降解生物材料—聚乙醇酸;經(jīng)空氣催化氧化、羰化制丙二酸酯;氨解制甘氨酸,進而生產(chǎn)乙醛酸;氧化脫氫制乙醛酸酯,可用于生產(chǎn)香蘭素,口服青霉素及尿囊素等。

        隨著合成氣經(jīng)DMO加氫合成乙二醇成功工業(yè)化,開發(fā)以DMO為原料加氫制乙醇酸甲酯 (乙醇酸)的方法,既可以高效利用現(xiàn)有煤制乙二醇裝置,避免一次性投入造成的經(jīng)濟損失,也可以為煤制乙二醇產(chǎn)品多元化提供新的途徑,是一條經(jīng)濟、環(huán)保、可大規(guī)模生產(chǎn)且符合我國國情的生產(chǎn)路線。

        2013年10月上海盛宇投資公司的8000t/a乙醇酸生產(chǎn)項目開工建設,總投資4.5億元,選址位于金煤化工廠區(qū)北側,計劃2014年建成投產(chǎn)。達產(chǎn)后,年可實現(xiàn)銷售收入10億元,稅金2億元。

        2014年5月,揚子石化依托煤制乙二醇試驗裝置開發(fā)的煤制乙醇酸專有技術產(chǎn)出合格乙醇酸成品。該公司在完成千噸級煤制乙二醇試驗裝置試驗任務后,聯(lián)手上海石化研究院,利用試驗裝置開發(fā)專有煤制乙醇酸甲酯及乙醇酸技術。據(jù)稱與其它技術相比,該技術操作域寬,方便安全生產(chǎn);催化劑選擇性高、壽命長,分離流程簡單;反應溫度低,轉化率高。

        2014年6月,上海浦景化工透露由其開發(fā)的5000 t/a合成氣制乙醇酸甲酯工業(yè)化生產(chǎn)裝置將要開車。

        目前,世界上生產(chǎn)乙醇酸的公司主要有美國杜邦公司、聯(lián)合碳化物公司、日本丸和公司以及德國赫可特公司等。國內(nèi)乙醇酸市場潛在需求量大,但生產(chǎn)技術落后,產(chǎn)量低,環(huán)境污染嚴重,質(zhì)量較差,遠不能滿足未來市場的需求。乙醇酸下游產(chǎn)品市場多處于成長期,非常具有開發(fā)前景。

        3.3 煤—合成氣—草酸二甲酯—乙醇

        煤制乙醇的技術路線主要有4種:(1)合成氣直接制乙醇,該方法原子經(jīng)濟效率最好,合成路線也最短,但存在反應難度大的問題;(2)合成氣生物法制乙醇,即利用微生物發(fā)酵技術,以合成氣(包括含CO和H2的廢氣)生產(chǎn)乙醇,由于發(fā)酵需要停留一段時間,這樣很難連續(xù)化生產(chǎn);(3)合成氣經(jīng)醋酸(酯)加氫制乙醇[19],目前醋酸價格便宜,而且醋酸生產(chǎn)技術成熟,因此醋酸加氫生產(chǎn)乙醇有望大型化、規(guī)?;撀肪€主要是為了解決國內(nèi)醋酸產(chǎn)能過剩的問題;(4)合成氣經(jīng)草酸酯加氫制乙醇[20]。

        2014年4月,天津大學和貴州鑫晨煤化工集團有限公司合作建設的千噸級黃磷尾氣制乙二醇和乙醇中試裝置通過中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會組織的專家組現(xiàn)場考核驗收。該項目利用同一裝置及催化劑,僅改變操作條件,可分別高選擇性的生產(chǎn)乙二醇和乙醇工藝。通過加氫溫度200℃生產(chǎn)乙二醇,270℃生產(chǎn)乙醇的切換運行,可實現(xiàn)加氫催化劑的高活性和高穩(wěn)定性。通過調(diào)節(jié)溫度,實現(xiàn)同一套裝置生產(chǎn)出乙二醇和乙醇兩種不同的重要化工產(chǎn)品。由于產(chǎn)品可靈活切換,企業(yè)可以根據(jù)市場行情調(diào)整產(chǎn)品結構,大大降低了乙二醇產(chǎn)能過剩帶來的市場風險。

        3.3 煤—合成氣—草酸二甲酯—草酰胺

        草酰胺在硝化纖維制品中用作穩(wěn)定劑,在推進劑中用作降速劑,在襯層配方中用作增鏈增黏劑,在燃氣發(fā)生劑中用作發(fā)氣劑和降溫劑。其中潛力最大的是用作緩效肥料,這種肥料可控制氮元素的緩慢釋放,防止氮肥流失,提高氮肥的效率。推廣緩效肥料可大幅減少化肥的使用,節(jié)約資源并給環(huán)保帶來很大好處。緩效肥料國外使用已較普遍,國內(nèi)也已逐漸得到重視,近年使用逐步擴大。草酰胺經(jīng)多個國家在多種應用領域試驗證明性能卓越,但由于生產(chǎn)成本高限制了推廣應用范圍。利用乙二醇生產(chǎn)裝置的中間產(chǎn)品草酸酯合成草酰胺,可將生產(chǎn)成本降低到與脲醛相近的水平,加上其高效的性能,將有較好的推廣應用前景。西南化工研究設計院有限公司近年在開發(fā)工業(yè)排放氣合成乙二醇技術的同時,已進行了草酸酯胺化合成草酰胺清潔生產(chǎn)工藝的實驗研究。

        4 煤基草酸酯制乙二醇廢料綜合利用

        據(jù)有關資料,未來幾年我國煤制乙二醇產(chǎn)能將達到556萬t/a,這將在一定程度上緩解我國對乙二醇的進口壓力。但是在生產(chǎn)煤制乙二醇的過程中,會產(chǎn)生10%以上的乙二醇廢料,若這些煤制乙二醇項目的生產(chǎn)負荷按80%算,每年將產(chǎn)生約45萬t的乙二醇廢料。目前,這些乙二醇廢料都以較低的價格出售,或作為燃料使用,不但造成了極大的資源浪費,還對環(huán)境造成很大的壓力。

        利用煤制乙二醇生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢料—不易分離的輕重組分(乙二醇,二乙二醇以及1,2-丁二醇等)作為原材料,對其中附加值較高的物質(zhì)進行回收,回收分離后的產(chǎn)品可作為工業(yè)燃料、汽車防凍液原料、以及粘結劑、聚氨酯彈性體等產(chǎn)品的添加劑,并可進一步深加工制備聚酯多元醇。這些煤制乙二醇廢料的合理利用,將大大減小資源浪費,增加企業(yè)收益。

        5 結語

        通過近幾年工業(yè)示范檢驗,目前國內(nèi)煤制乙二醇仍需重點關注生產(chǎn)負荷、原料成本、環(huán)境效益和同類產(chǎn)品的競爭問題。以工業(yè)尾氣和外購甲醇等為原料的多元化原料來源方案,有利于充分利用現(xiàn)有裝置設備,減少廢棄物排放,減少投資成本,降低產(chǎn)品成本和經(jīng)營風險,增強項目的經(jīng)濟性。煤基草酸二甲酯制備乙醇酸甲酯、乙醇酸、乙醇、草酰胺等為煤制乙二醇產(chǎn)品多元化提供了新的途徑,可以有效降低生產(chǎn)成本,減少資源消耗,產(chǎn)品可靈活切換,企業(yè)可以根據(jù)市場行情調(diào)整產(chǎn)品結構,大大降低了乙二醇產(chǎn)能過剩帶來的市場風險。煤制乙二醇廢料的合理利用,可提升其價值,增加企業(yè)收益。建議相關企業(yè)及早進行技術布局,豐富產(chǎn)品結構,增強抗風險能力。

        [1]張有政,趙彩云,曲順利.乙二醇生產(chǎn)工藝的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢[J].氮肥技術,2012,(4):41-46.

        [2]李濤.國內(nèi)合成氣制乙二醇技術開發(fā)現(xiàn)狀及思考[J].乙醛醋酸化工,2013,(8):23-26,29.

        [3]龐紀峰,鄭明遠,姜宇,等.乙二醇生產(chǎn)和精制技術進展[J].化工進展,2013,32(9):2006-2014.

        [4]徐杰,于維強,苗虹,等.一種糖及糖醇的催化裂解方法[P].CN:200810011993.7,2009.

        [5]徐杰,于維強,邵守言,等.一種負載催化劑及其在木糖醇加氫裂解反應中的應用 [P].CN:200910187393.0, 2011.

        [6]郭新峰,趙仕,哲楊鵬.一種由C6糖醇生產(chǎn)低碳醇的方法[P].CN:101544537A,2009.

        [7]徐杰,于維強,宋勤華,等.一種玉米芯催化轉化制取乙二醇、丙二醇和丙三醇的方法 [P].CN:101704710A, 2010.

        [8]Ji N,Zhang T,Zheng M,et al.Direct catalytic conversion of cellulose into ethylene glycol using nickel-promoted tungsten carbide catalysts [J].Angew Chem Int Ed, 2008,47:8510-8513.

        [9]Ji N,Zhang T,Zheng M,et al.Catalytic conversion of cellulose into ethylene glycol over supported carbide catalysts[J].Catal Today,2009,147:77-85.

        [10]Tai Z,Zhang J,Wang A,et al.Catalytic conversion of cellulose to ethylene glycol over a low-cost binary catalyst Raney Ni and tungsten acid[J].Chem Sus Chem,2013,6: 652-658.

        [11]張濤,鄭明遠,紀娜,等.一種纖維素制乙二醇的方法[P]. CN:200810228257.7,2010.

        [12]Wang A Q,Zhang T.One-Pot conversion of cellulose to ethylene glycol with multifunctional tungsten-based catalysts[J].Acc Chem Res,2013,46:1377-1386.

        [13]Pang J,Zheng M,Wang A,et al.Catalytic hydrogenation of corn stalk to ethylene glycol and 1,2-propylene glycol [J].Ind Eng Chem Res,2011,50(11):6601-6608.

        [14]Li C,Zheng M,Wang A,et al.One-pot catalytic hydrocracking of raw woody biomass into chemicals over supported carbide catalysts:Simultaneous conversion of cellulose,hemicellulose and lignin[J].Energy Environ Sci,2012,5:6383-6390.

        [15]Zhou L,Wang A,Li C,et al.Selective production of 1,2-propylene glycol from Jerusalem artichoke tuber on Ni-W2C/AC catalysts[J].Chem Sus Chem,2012,5:932-938.

        [16]Yoshihiko N,Yu M,Mitsuo O.Rotator cuff repair using a polyglycolic acid sheet [J].Katakansetsu,2009,33(2):435-438.

        [17]Hayashi T.Selective oxidation of alcohol over supported gold catalysts:Methyl glycolate formation from ethylene glycol and methanol[J].Catal Today,2006,117:210-213.

        [18]駱念軍,張素華,陳春云,等.一種由乙醇酸甲酯制備高純度乙醇酸晶體的方法[P].CN:103508878A,2014.

        [19]王彪,王熙庭,徐國輝.醋酸和醋酸酯加氫制乙醇技術進展[J].天然氣化工(C1化學與化工),2013,38(3):79-83.

        [20]Gong J L,Yue H R,Zhao Y J,et al.Synthesis of ethanol via syngas on Cu/SiO2catalysts with balanced Cu0-Cu+sites[J].J Am Chem Soc,2012,134:13922-13925.

        .

        Abstrac:Recent progress in industrialization of coal to ethylene glycol was outlined,and the diversified development direction of feedstocks and products for ethylene glycol production was discussed.Using indusrial vent gas and import methanol as feedstocks could reduce the costs of investment and product and the operational risk.Combination production of oxalic acid,methyl glycolate, glycolic acid,ethanol and/or oxamide in the coal-based ethylene glycol plants using the dimethyl oxalate hydrogenation technology offered a new way to product diversification,by which the market risk from overcapacity of ethylene glycol could be reduced effectively.Reasonable use of coal to ethylene glycol by-products could reduce the waste of resources and improve the economic effect.The diversified development could make better use of existing equipment,increase the variety of products and enhance the market risk tolerance capability.

        Analysis of fine chemicals based on coal to dimethyl oxalate

        SHANG Ru-jing,MU Shi-fang,WEI Ling-chao,JIANG Yuan-li
        (Research Institute of Henan Energy and Chemical Group Co.,Ltd.,Zhengzhou 450046,China)

        coal to ethylene glycol;product diversification;oxalic acid;methyl glycolate;glycolic acid;ethanol;oxamide

        TQ223.162;TQ225.242

        :A

        :1001-9219(2015)04-86-05

        20014-07-29;修改稿日期:2015-08-03;

        :尚如靜(1981-),女,高級工程師,主要從事煤化工技術開發(fā),電話15136165209,電郵shrujing@163.com。

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