周陽云，馮小路，王玉亮，張 磊，3（．福建中醫(yī)藥大學藥學院，福建福州，350；．上海交通大學農(nóng)業(yè)與生物學院，上海00；3．第二軍醫(yī)大學藥學院藥用植物學教研室，上海00433）

氣質(zhì)聯(lián)用法分析野西瓜果實的化學成分

周陽云1，馮小路2，王玉亮2，張 磊1，3（1．福建中醫(yī)藥大學藥學院，福建福州，350122；2．上海交通大學農(nóng)業(yè)與生物學院，上海201101；3．第二軍醫(yī)大學藥學院藥用植物學教研室，上海200433）

目的采用氣質(zhì)聯(lián)用法（GC-MS）對刺山柑（Capparisspinosa）果實的化學成分進行分析。方法野西瓜藥材經(jīng)粉碎破殼、70%乙醇回流提取、石油醚（沸程60～90℃）萃取后，采用VF-5ms石英毛細管柱（30 m×0．25 mm，0．25μm）進行氣相色譜分析；柱溫從80℃開始，保持2min，以15℃／min的速度升到300℃，并保持10min，氣化溫度為250℃；載氣為高純度氦氣，流量為1．0m l／min；質(zhì)譜檢測器為EI離子源，電子能量70 eV，離子源溫度200℃，分流比30∶1，進樣量為1．0μl。各成分的相對含量分析應用色譜峰面積歸一法。結果共檢測出53個峰，確認出其中48種成分，含量較高的物質(zhì)有棕櫚酸21．82%，硬脂酸7．49%，油酸42．93%，甘油單油酸酯2．39%，維生素E 1．67%等?；衔锏念愋椭饕獮轱柡椭舅狨?、不飽和脂肪酸和烴類化合物。結論通過氣質(zhì)聯(lián)用技術，為鑒定野西瓜果實中的化學成分建立起了一種快速、準確、靈敏的分析方法。

刺山柑；化學成分；氣質(zhì)聯(lián)用法

野西瓜為白花菜科植物刺山柑（Capparis spinosa）的干燥果實，維醫(yī)稱為“開排”或“開比爾”，我國主要分布于新疆、西藏和甘肅等地，在西亞、中亞和地中海地區(qū)也均有分布。刺山柑的根、皮、葉、果均可入藥，功能散氣、燥濕、消腫、鎮(zhèn)痛。主治急、慢性關節(jié)炎，坐骨神經(jīng)痛，黏液質(zhì)、黑膽質(zhì)性關節(jié)疾?。?］。多年來，國內(nèi)外對刺山柑的研究主要涉及化學成分、藥理和生態(tài)等方面。筆者首次報道GC-MS方法分析野西瓜的低極性化學成分，以期為其深入開發(fā)利用提供依據(jù)。

1 試驗部分

1．1材料和儀器 野西瓜藥材購于新疆烏魯木齊，經(jīng)第二軍醫(yī)大學生藥教研室張漢明教授鑒定為白花菜科植物刺山柑的干燥成熟果實。Voyager型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（Finnigan公司）。

1．2樣品制備 野西瓜藥材3 kg，粉碎破殼后，70%乙醇回流提取，溫度不超過75℃，提取4次，每次2 h。合并提取液，減壓回收至無醇味，石油醚（沸程60～90℃）萃取至無色。萃取液合并，減壓回收成棕色浸膏，置4℃冰箱保存?zhèn)溆谩?/p>

1．3分析條件 使用Finnigan公司制造的Voyager型氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析。色譜條件：色譜柱為VF-5ms石英毛細管柱（30 m×0．25 mm，0．25μm）；柱溫從80℃開始，保持2 min，以15℃／min的速度升到300℃，并保持10min，氣化溫度為250℃；載氣為高純度氦氣，流量1．0 ml／min。質(zhì)譜條件：EI離子源，電子能量70 eV，離子源溫度200℃，分流比30∶1，進樣量為1．0μl。所得各組分的質(zhì)譜數(shù)據(jù)入NIST數(shù)據(jù)庫進行檢索，同時通過面積歸一法從總離子流圖中計算各成分的相對百分含量。

2 結果與討論

2．1結果 經(jīng)GC-MS對野西瓜醇提物石油醚溶解組分的化學成分進行分析，得到其總離子流圖，對總離子流圖中的各峰經(jīng)質(zhì)譜掃描后得到質(zhì)譜圖，經(jīng)計算機質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫檢索按各色譜峰的質(zhì)譜裂片圖并結合相關文獻，對基峰質(zhì)荷比和相對豐度等進行直觀比較，同時還對一些主要組分采用標準物質(zhì)對照，分別對各色譜峰加以確認，鑒定了野西瓜醇提物石油醚萃取組分中的化學成分，按面積歸一法確定各組分相對含量，分析結果見表1。

2．2討論 文獻報道對刺山柑果實、根和葉子中揮發(fā)性成分的研究表明：果實含異丙基異硫代氰酸酯（52．2%）、甲基異硫代氰酸酯（41．6%）、2-正丁基異硫代氰酸酯（2．2%）；葉子含麝香草酚（26．4%）、異丙基異硫代氰酸酯（11．0%）、己烯醛（10．2%）、正丁基異硫代氰酸酯（6．3%）、正十六烷（5．5%）、γ-萜品烯（4．7%）、棕櫚酸（4．7%）、正十四烷（4．3%）；根含有甲基異硫代氰酸酯（53．5%）、異丙基異硫代氰酸酯（31．4%）、2-正丁基異硫代氰酸酯（0．6%）［2］。

從野西瓜的GC-MS譜中共檢測出53個峰，確定了48個化合物，占總峰面積的98．95%。其中含量較高的幾種化合物為棕櫚酸21．82%，硬脂酸7.49%，油酸42．93%，甘油單油酸酯2．39%，維生素E 1．67%。與文獻［2-4］報道的果實中揮發(fā)油的主要成分不一致，可能是提取方法及不同產(chǎn)地的影響，有待進一步的研究證實。

野西瓜果實中油酸的含量達到42．93%，油酸

表1 野西瓜醇提物石油醚溶解組分GC-MS分析結果

可降低血液總膽固醇和有害膽固醇，減少其在血管上的沉積，有預防動脈硬化等作用，卻不降低有益膽固醇。對心血管疾病和癌癥等都有預防作用［5］，還能增進消化能力、促進骨骼生長和神經(jīng)系統(tǒng)的發(fā)育、治療燙傷、滋潤皮膚、減肥、美容美發(fā)［6］；含量較高的維生素E具有抗氧化、清除自由基、提高免疫力等作用［7］。因此，野西瓜中的油脂成分作為食用和藥用均有很高的利用價值。

［1］ 吾斯曼?吐爾遜．刺山柑（老鼠瓜）的藥用探索［J］．中國民族醫(yī)藥雜志，2006，4：33．

［2］ A fsharypuor S，Jeiran K，Jazy AA．First investigation of the flavour profiles of the leaf，ripe fruit and rootof Capparisspinosa var．mucronifolia from Iran［J］．Pharm Acta Helv，1998，72：307-309．

［3］ 謝麗瓊，馬東建．維藥刺山柑果實揮發(fā)油和脂肪酸成分的GCMS研究［J］．食品科學，2007，28（5）：262-264．

［4］ 馮小路，路金才，辛海量，等．野西瓜果實超臨界CO2流體萃取物的化學成分及藥理活性［J］．上海交通大學學報：農(nóng)業(yè)科學版，2009，27（1）：57-60．

［5］ M enendez JA，Papadim itropoulou A，Vellon L，et al．A genom ic explanation connecting“M editerranean diet”，olive oil and cancer：oleic acid，themain monounsaturated Fatty acid of olive oil，induces formation of inhibitory“PEA3 transcription factor-PEA3 DNA binding site”com plexes at the Her-2／neu（erbB-2）oncogene promoter in breast，ovarian and stomach cancer cells［J］．Eur JCancer，2006，42（15）：2425-2432．

［6］ 吳小娟，李紅冰，逄 越，等．山茶和油茶種子中脂肪酸的分析［J］．大連大學學報，2006，27（4）：56-58．

［7］ 褚遵華，鞏懷證，李國榮，等．維生素E的研究進展［J］．職業(yè)與健康，2005，21（12）：1901-1902．

Analysis of chem ical constituents in Capparis spinosa by GC-MS

ZHOU Yangyun1，F(xiàn)ENG Xiaolu2，WANG Yuliang2，ZHANG Lei1，3（1．Schoolof Pharmacy，F(xiàn)ujian University of Traditional Chinese Medicine，F(xiàn)uzhou 350122，China；2．School of Agricultural and Biology，Shanghai Jiaotong University，Shanghai 201101，China；3．Department of Pharmaceutical Botany，School of Pharmacy，Second M ilitary Medical University，Shanghai 200433，China）

ObjectiveTo analyze the chemical constituents in fruits of Capparisspinosa by GC-MS analysis．MethodsThe compoundswere extracted from Capparisspinosa by 70%ethanol after smash．A fter extraction by petroleum ether（boiling rangewas from 60 to 90℃），the compoundswere analyzed by gas chromatography w ith a VF-5ms capillary column．The column was heated up from 80℃to 300℃，15℃／min，thenmaintained for 10minutes，vaporization temperaturewas 250℃，carrier gas was Helium and the flow ratewas 1m l／m in．The detection was carried outbymass spectrometry using electron impact ion sourcew ith 70 eV ionization voltages．The ion source temperaturewas 200℃and split ratio was 30∶1．The injection volumewas 1．0μl．The content of the compoundswas determined w ith peak area normalizationmethod．Results53 chromatographically peakswere separated and 48 chemical constituentswere identified including hexadecanoic acid（21．82%），octadecanoic acid（7．49%），oleinic acid（42．93%）andmonoolein（2．39%）．These chem ical constituentsweremainly saturated fatty acid ester，unsaturated fatty acid ester and alkanes．ConclusionThemethod is rapid，accurate and sensitivewith the usage of GC-MS，which could be used to identify main chem ical constituents of Capparis spinosa in fruit．

Capparisspinosa；chemical constituents；GC-MS

R917

A

1006-0111（2015）05-0436-03

10．3969／j．issn．1006-0111．2015．05．014

2015-01-28

2015-03-30

［本文編輯］ 顧文華

周陽云，碩士研究生．研究方向：生藥品質(zhì)評價及質(zhì)量控制研究．E-mail：zhouyangyun945＠163．com

張 磊，博士，副教授．研究方向：藥用植物分子生物學及次生代謝工程研究．E-mail：zhanglei＠smmu．edu．cn