摘 要：試樣經(jīng)氫溴酸、硝鹽混酸分解，調(diào)節(jié)溶液pH值，用氟化氫銨掩蔽Fe3+，加入碘化鉀與Cu2+作用析出碘，以淀粉為指示劑、用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。對分析結(jié)果進(jìn)行對照、方法的準(zhǔn)確度和精密度作了考察研究，其方法準(zhǔn)確可行。

關(guān)鍵詞：硫化銅精礦；銅；碘量法

前言

硫化銅精礦中銅量的測定方法，國標(biāo)分析方法是采用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定法，操作繁瑣耗時(shí)，不適用于大批量生產(chǎn)檢測。為提高方法分析速度，文章試驗(yàn)了經(jīng)酸分解，調(diào)節(jié)試液的酸度，以硫代硫酸鈉為標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，直接測定銅精礦中的銅量，方法簡便，精密度好、測定結(jié)果準(zhǔn)確。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要試劑

（1）硝鹽混酸（1+1）

（2）乙酸-乙酸銨緩沖溶液

稱取1500g乙酸銨，置于1000mL燒杯中，加水溶解后倒入5L瓶中，加冰乙酸（ρ=1.05g/mL）1670mL，用水稀釋5L，混勻，此溶液pH約為4.58。

（3）淀粉 5g/L

（4）硫氰酸鉀溶液（100g/L）：稱取10克硫氰酸鉀置于250毫升燒杯中，加100毫升水溶解后，加入2克碘化鉀溶解后，加入2毫升淀粉溶液，滴加碘溶液（約0.04mol/L）至剛呈藍(lán)色，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色剛消失。

（5）銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取2.0000g金屬銅（含銅99.999%）于250mL燒杯中，加入硝酸（1+1）20mL微熱溶解，用少量水稀釋后滴加氫氧化銨（1+1）中和至氫氧化銅剛析出，加入300mL冰乙酸，移人1L容量瓶中，用水稀釋至近刻度，靜置過夜，稀釋至刻度，此溶液1mL含0.002g銅。

（6）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：[C（Na2S2O3·5H2O）=0.025mol/L]。

a.配制：稱取62.5g硫代硫酸鈉，溶于煮沸過并冷卻的水中，加1g無水碳酸鈉，攪拌至完全溶解，移入10升暗色試劑瓶中，以水稀釋至10L，混勻，放置一周后標(biāo)定。

b.標(biāo)定：準(zhǔn)確移取三份銅標(biāo)準(zhǔn)溶液20mL于200mL三角燒瓶中，加入2.5g碘化鉀，以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淡黃色，加入5mL淀粉溶液，繼續(xù)滴定至淺藍(lán)色，加入3mL硫氰酸鉀溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為終點(diǎn)。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

取一定量的銅溶液于200mL三角燒瓶中，加0.5g三氯化鐵，加鹽酸2ml，加熱至剩下1～2毫升，沿瓶壁加入20毫升水煮沸，冷至室溫。向溶液中滴加乙酸-乙酸銨混合液至明顯紅色不再加深并過量3毫升，然后滴加氟化氫銨飽和溶液至紅色消失并過量1ml，混勻。加入2.5克碘化鉀搖動溶解，立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，滴定至淺黃色，加入5毫升淀粉溶液，繼續(xù)滴定至淺藍(lán)色，加入3毫升硫氰酸鉀溶液，激烈搖動至藍(lán)色加深，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失為終點(diǎn)。

2 結(jié)果與討論

2.1 滴定條件試驗(yàn)

2.1.1 溶液pH值的影響。取50mg銅標(biāo)準(zhǔn)溶液于250mL三角燒瓶中，按實(shí)驗(yàn)方法，只改變滴定溶液的pH，由檢測結(jié)果可見：溶液pH3～4對測定無明顯影響，但在操作中發(fā)現(xiàn)，pH<2.5，雜質(zhì)元素容易干擾銅的測定。pH>3.5，反應(yīng)速度慢，終點(diǎn)不易觀察。本法選擇滴定時(shí)溶液pH值控制在3.0～3.5之間。

2.1.2 緩沖溶液用量過量體積的選擇。取50.0mg銅標(biāo)準(zhǔn)溶液于200ml錐形瓶中，按實(shí)驗(yàn)方法操作，只改變緩沖溶液過量的體積，由檢測結(jié)果可見：當(dāng)緩沖溶液過量在2～6mL時(shí)，對測定結(jié)果無明顯影響，本法選用緩沖溶液過量3mL。

2.1.3 碘化鉀用量的選擇。取50.0mg銅標(biāo)準(zhǔn)溶液于200ml錐形瓶中，按實(shí)驗(yàn)方法操作，只改變碘化鉀的用量，由檢測結(jié)果可見：碘化鉀用量小于1克時(shí)，測銅結(jié)果偏低。碘化鉀用量在2～4克對測銅結(jié)果沒有影響，本法選用2.5克。

2.1.4 硫氰酸鉀用量選擇。取50.0mg銅標(biāo)準(zhǔn)溶液于200ml錐形瓶中，按實(shí)驗(yàn)方法操作，只改變硫氰酸鉀的用量，由檢測結(jié)果可見：硫氰酸鉀用量在1～6mL對測定結(jié)果無影響，本法選用3mL。

2.1.5 淀粉用量選擇。取50.0mg銅標(biāo)準(zhǔn)溶液于200ml錐形瓶中，按實(shí)驗(yàn)方法操作，只改變淀粉溶液的用量，由檢測結(jié)果可見： 淀粉溶液用量在1～9mL對測定結(jié)果無影響，本法選用3mL。

2.1.6 溶液體積的影響。取50.0mg銅標(biāo)準(zhǔn)溶液于200ml錐形瓶中，按實(shí)驗(yàn)方法操作，只改變滴定前溶液的體積，由檢測結(jié)果可見： 溶液體積在20～60mL對測定結(jié)果無明顯影響，本法選用滴定前體積控制在20mL左右。

2.2 共存離子的干擾試驗(yàn)

2.2.1 單元素干擾試驗(yàn)。移取Zn 5.0mg、Sn 5.0mg、Pb 10.0mg、Bi 100？滋g、Cd 50？滋g、Ag 1.0？滋g、Ni 0.5mg不同含量的雜質(zhì)元素分別于200ml錐形瓶中，加入50.0 mg銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，低溫蒸干，按實(shí)驗(yàn)方法操作，由檢測結(jié)果可見：上述元素加入量對銅的測定無影響。

2.2.2 砷的干擾試驗(yàn)。分別移取不同含量的砷溶液于200ml錐形瓶中，加入50.0mg銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，低溫蒸干，按實(shí)驗(yàn)方法操作，測得結(jié)果如表1所示。

表1 砷的干擾試驗(yàn)

從表1可見，20mg以內(nèi)砷對銅的測定無明顯影響。

2.2.3 各元素綜合干擾及回收試驗(yàn)。按表10移取下列雜質(zhì)元素和銅標(biāo)準(zhǔn)溶液于200mL錐形瓶中，加熱蒸發(fā)至小體積。按實(shí)驗(yàn)方法操作，測得結(jié)果如表2所示。

表2 共存離子干擾試驗(yàn)

表2結(jié)果表明，上述共存元素對測定銅量無明顯影響，該方法回收良好，回收率在99.90～100.1%之間。

3 樣品分析

3.1 擬定分析步驟

稱取試樣0.2000克于200毫升錐形瓶中，加氫溴酸5毫升，搖勻，低溫加熱至剛發(fā)煙取下，趁熱沿瓶壁加入硝鹽混合酸10毫升，搖勻，放置2～3分鐘，在中低溫電爐上加熱至剩下1～2毫升，加10毫升鹽酸（含硅酸鹽不溶殘?jiān)^多的試樣加氟化氫銨0.1克左右），加熱至剩下1～2毫升，沿瓶壁加入20毫升水煮沸，冷至室溫。（含鐵低于5%的試樣，加入0.5克三氯化鐵），向溶液中滴加乙酸-乙酸銨混合液至明顯紅色不再加深并過量3毫升，以下同1.2試驗(yàn)方法。

3.2 樣品分析結(jié)果及加標(biāo)回收試驗(yàn)

用本法分析部分樣品對照及加標(biāo)回收率結(jié)果如表3所示。

由表3可知，本法結(jié)果與國標(biāo)分析結(jié)果相符，樣品加標(biāo)回收滿意，證明方法可行，可應(yīng)用于硫化銅精礦中銅的快速分析測定。

4 結(jié)束語

本試驗(yàn)結(jié)果表明，試樣經(jīng)氫溴酸、硝鹽混酸分解，對硫化銅精礦中銅的測定是可行的。此方法操作簡單、易掌握、方法的精密度和準(zhǔn)確度好，能滿足硫化銅精礦中銅的測定。

參考文獻(xiàn)

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[2]巖石礦物分析編委會.巖石礦物分析第三分冊[M].北京：地質(zhì)出版社，2011.

[3]北京礦冶研究總院測試研究所.有色金屬分析手冊[M].北京：冶金工業(yè)出版社，2004.

作者簡介：付燕平（1967-），女，籍貫：云南玉溪，現(xiàn)職稱：分析高級工程師，學(xué)歷：本科，研究方向：化驗(yàn)技術(shù)及管理工作。