摘 要：貴州省規(guī)模汞生產(chǎn)活動(dòng)已停止，但是土壤汞污染依然嚴(yán)重。文章評(píng)述貴州境內(nèi)土壤汞的污染現(xiàn)狀、毒性、污染源、暴露途徑及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、治理手段等方面的研究進(jìn)展及存在問(wèn)題，并提出下階段研究的展望。

關(guān)鍵詞：土壤汞污染；汞暴露；植物修復(fù)

引言

世界范圍內(nèi)汞礦山的開(kāi)采冶煉活動(dòng)對(duì)礦區(qū)的水體、土壤、大氣、植物及水生動(dòng)物造成了嚴(yán)重的污染。現(xiàn)在中國(guó)成為世界最大的汞使用國(guó)和排放國(guó)，隨著汞資源逐漸枯竭，汞礦生產(chǎn)規(guī)模日趨縮小，貴州境內(nèi)的汞礦山，例如萬(wàn)山、務(wù)川、丹寨、銅仁、濫木廠和開(kāi)陽(yáng)等，已先后停產(chǎn)閉坑，但是長(zhǎng)期的工開(kāi)采及冶煉、生產(chǎn)對(duì)周圍的生態(tài)環(huán)境，尤其是農(nóng)田土壤造成了嚴(yán)重影響。不同于其他重金屬，無(wú)機(jī)汞在進(jìn)入環(huán)境后，特定條件下會(huì)轉(zhuǎn)化成毒性更大、生物有效性更強(qiáng)的甲基汞，通過(guò)各種途徑進(jìn)入食物鏈，構(gòu)成對(duì)人類的危害。

土壤污染具有隱蔽性、滯后性、積累性和地域性，難治理，周期長(zhǎng)等特點(diǎn)。土壤一旦遭受汞污染，會(huì)對(duì)人類健康造成潛在危害。因此，土壤汞污染研究近來(lái)備受關(guān)注，特別是貴州土壤汞污染研究，在許多方面取得進(jìn)展。

1 污染現(xiàn)狀

受礦山活動(dòng)影響，礦區(qū)土壤汞污染具有含量高、變化范圍廣及表層污染重等特點(diǎn)。氣態(tài)汞的揮發(fā)及受汞污染水體的灌溉等利用，離礦區(qū)較遠(yuǎn)的土壤也收到不同程度的污染。例如萬(wàn)山汞礦污染農(nóng)田土壤THg含量最高達(dá)790mg/kg，部分土壤MeHg含量超過(guò)20？滋g/kg，平均含量為3.14？g/kg，爐渣也顯示較強(qiáng)的汞甲基化現(xiàn)象。務(wù)川汞礦地區(qū)土壤汞含量最高達(dá)360mg/kg。而對(duì)濫木廠汞礦區(qū)地土壤樣品的測(cè)定數(shù)據(jù)顯示，土壤THg含量最高為850mg/kg。進(jìn)入土壤中的無(wú)機(jī)汞在硫酸鹽還原菌作用下轉(zhuǎn)化為甲基汞，通過(guò)食物鏈產(chǎn)生生物放大效應(yīng)而危害人類健康。同一地點(diǎn)不同土地利用類型的土壤中，無(wú)論是THg還是MeHg，稻田和菜地的含量均遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于玉米地和旱田；而旱田的水源主要來(lái)自于大氣降雨，汞源少且為好養(yǎng)環(huán)境，不利于汞甲基化過(guò)程的發(fā)生；菜地土壤環(huán)境類似于旱田，但又有所區(qū)別，菜地在蔬菜生長(zhǎng)期內(nèi)會(huì)不斷被澆灌和施肥，造成土壤有機(jī)質(zhì)含量升高，有機(jī)質(zhì)存在有利于汞的甲基化，故菜地MeHg明顯高于旱田。

研究表明，貴州汞礦區(qū)大米具有很強(qiáng)的甲基汞積累能力，水稻田土壤中是MeHg的主要來(lái)源。甲基汞在水稻植株中分布依次為：稻米>根系>谷殼>莖>葉，相對(duì)其他組織，稻米富集甲基汞能力更強(qiáng)，且大米的MeHg含量明顯高出玉米機(jī)蔬菜類作物，礦區(qū)作物中汞含量從高到低依次為辣椒>大米>玉米>紅薯。而大米是貴州居民的主食，食用甲基汞污染的大米是人群的主要甲基汞暴露途徑，占總暴露的94%-98%。

2 汞污染的來(lái)源

土壤母質(zhì)是土壤汞的主要來(lái)源。成土母巖中汞的含量、化學(xué)組成特性決定了土壤中汞的數(shù)量。原生巖中汞可以通過(guò)風(fēng)化作用，包括物理、化學(xué)和生物風(fēng)化，進(jìn)入土壤環(huán)境；也可以通過(guò)人為作用如礦山開(kāi)發(fā)、冶煉進(jìn)入土壤；另外煤矸石風(fēng)化也會(huì)把汞釋放出來(lái)而轉(zhuǎn)移到土壤中。

污染源附近土壤剖面汞含量在垂向遞減，隨污染源距離增加汞含量降低都表明，表層土壤中的汞主要來(lái)自大氣中的汞，而非地質(zhì)來(lái)源。大氣中的汞可通過(guò)干濕沉降降落下來(lái)，而土壤是大氣汞沉降的最大受體。氣態(tài)汞具有極低的水溶性和干沉降速率，因此很難通過(guò)干濕沉降而清除，而占大氣總汞份額較少的顆粒態(tài)汞極易發(fā)生沉降，是大氣汞干濕沉降的主要貢獻(xiàn)者。大氣中的汞通過(guò)干濕沉降進(jìn)入土壤環(huán)境后，由于土壤中粘土礦物的吸附作用，表層土壤由于存在大量植物根系、枯枝落葉使得有機(jī)質(zhì)更豐富，絕大部分迅速被土壤吸附或固定，富集在土壤表層，造成土壤汞含量的增加。

污水灌溉及污泥利用也是土壤中汞的一個(gè)來(lái)源。礦區(qū)地表徑流是造成下游稻田土壤汞污染的主要途徑。水稻田土壤是水稻中甲基汞的主要來(lái)源，沿礦區(qū)河流分布的大部分稻田土壤受到上游汞污染水源的影響，總汞含量較高，而采用連續(xù)化學(xué)浸取方法分析土壤中汞的存在形式表明由含汞污水灌溉引起的土壤汞污染對(duì)植物的潛在危害要高于地質(zhì)作用引起的。

此外，來(lái)自農(nóng)藥和化學(xué)等中的Hg也是土壤Hg污染的主要來(lái)源。燃煤發(fā)電、燃煤鍋爐及其他含汞涉汞行業(yè)都會(huì)排放大量汞，而含汞廢物處理的不理想，會(huì)使廢物如電池、熒光燈中的汞流失，造成土壤中汞的污染。

3 土壤中汞形態(tài)研究

萬(wàn)山汞礦區(qū)污染土壤中汞的形態(tài)研究表明：殘?jiān)鼞B(tài)>有機(jī)結(jié)合態(tài)>>氧化態(tài)>特殊吸附態(tài)≈溶解態(tài)與可交換態(tài)，土壤中THg和MeHg都與pH值呈現(xiàn)一定的相關(guān)關(guān)系，pH介于7.5～9范圍時(shí)，THg和MeHg含量均較高。土壤中MeHg還與TOC有一定的正相關(guān)關(guān)系，可能是由于TOC含量較高時(shí)，有利于硫酸鹽還原菌等微生物存在從而有利于汞甲基化的進(jìn)行。但對(duì)濫木廠THg含量與pH之間沒(méi)有明顯的相關(guān)性，其樣品土壤介于6.5～8.5之間，其pH較為接近。而MeHg隨pH值得升高而增加，兩者呈正相關(guān)關(guān)系。

4 汞污染修復(fù)

近年來(lái)，植物修復(fù)受到廣泛關(guān)注，為土壤汞的治理提供較好的思路。植物修復(fù)是中很有效且廉價(jià)的處理方法，包括植物揮發(fā)修復(fù)、植物固化修復(fù)和植物提取修復(fù)。研究表明大米草對(duì)汞的積累作用和把有機(jī)汞轉(zhuǎn)化為無(wú)機(jī)汞的轉(zhuǎn)化作用，在土壤汞污染的植物修復(fù)方面有重要的利用價(jià)值。針對(duì)植物在汞污染脅迫下，生長(zhǎng)緩慢、生物量低，且受雜草競(jìng)爭(zhēng)威脅等問(wèn)題，應(yīng)用現(xiàn)代分子生物學(xué)和基因工程等手段將轉(zhuǎn)基因技術(shù)運(yùn)用到汞的土壤修復(fù)上。萬(wàn)山汞礦地區(qū)稻田土壤研究表明，添加硫代硫酸銨顯著增加土壤中汞的生物有效態(tài)含量，能提高印度芥菜生物量和印度芥菜對(duì)汞污染修復(fù)效率。

5 展望

土壤汞污染是貴州省的一個(gè)重要環(huán)境問(wèn)題，對(duì)汞污染的防治還應(yīng)進(jìn)一步探清不同的土壤環(huán)境對(duì)汞形態(tài)轉(zhuǎn)化的影響規(guī)律，采取有效措施干預(yù)和控制土壤汞的遷移轉(zhuǎn)化。汞污染地區(qū)生態(tài)系統(tǒng)中汞的遷移轉(zhuǎn)化特別是甲基汞在食物鏈的富集傳遞及對(duì)人體健康的危害，也是值得廣泛關(guān)注的；如何解決土壤汞污染的修復(fù)問(wèn)題是解決汞污染問(wèn)題的關(guān)鍵。汞礦停產(chǎn)閉坑后及煤矸石土壤復(fù)墾方式種植的各種作物的食用將大大危及當(dāng)?shù)鼐用竦慕】蛋踩?。在土壤汞的植物修?fù)方面，超富集植物及相關(guān)富汞耐汞基因的探究值得加強(qiáng)。但是轉(zhuǎn)基因植物是否會(huì)給生態(tài)環(huán)境帶來(lái)潛在風(fēng)險(xiǎn)也是值得考慮的問(wèn)題。

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作者簡(jiǎn)介：王時(shí)亮（1989，2-），男，漢，遼寧昌圖，碩士研究生學(xué)歷，項(xiàng)目經(jīng)理，主要從事環(huán)境保護(hù)相關(guān)工作。

*通訊作者：吳維（1986，8-），男，漢，湖南長(zhǎng)沙，碩士研究生學(xué)歷，項(xiàng)目經(jīng)理，主要從事環(huán)境保護(hù)相關(guān)工作。