摘 要：該文采用自動(dòng)電位滴定代替手動(dòng)滴定，通過電位突變指示終點(diǎn)來測(cè)定地下水中的總硬度，并與手動(dòng)滴定進(jìn)行了比對(duì)實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明，自動(dòng)電位滴定法具有準(zhǔn)確性高、精密度好、干擾小、大大節(jié)省勞動(dòng)力等優(yōu)點(diǎn)，不失為一種好的水中硬度的測(cè)定方法。

關(guān)鍵詞：地下水；總硬度；電位滴定；測(cè)定

中圖分類號(hào) O661.1 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-7731（2015）22-25-02

Abstract：In this paper，the total hardness in groundwater was determined by automatic potentiometric titration instead of manual titration and it indicated the end of the mutation by potential. And it was compared with the manual titration experiments，the results show that it is a good method of determination of the total hardness which has high accuracy，better precision，small interfering，saving labor，etc.

Key words：Groundwater；Total hardness；Potential Titration；Determination

鈣（Ca）廣泛地存在于各類的天然水中，主要來源于含鈣巖石（如石灰?guī)r）的風(fēng)化溶解，是構(gòu)成水中硬度的主要成分。鎂是天然水中的一種常見成分，主要是含碳酸鎂的白云巖以及其它巖石的風(fēng)化溶解產(chǎn)物，鎂鹽是水質(zhì)硬化的主要因素。硬度過高的水不宜作工業(yè)使用，特別是鍋爐作業(yè)，由于長(zhǎng)期加熱的結(jié)果，會(huì)使鍋爐內(nèi)壁結(jié)成水垢，不僅影響熱的傳導(dǎo)，而且還隱藏著爆炸的危險(xiǎn)，此外硬度過高的水也不利于人們生活中的洗滌及烹飪[1]。因此，總硬度是地下水、生活飲用水等相關(guān)規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的必測(cè)項(xiàng)目。

水體總硬度的測(cè)定方法主要有EDTA絡(luò)合滴定法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法、原子吸收法、電位滴定法[2]。本文從精密度和準(zhǔn)確度2個(gè)方面對(duì)全自動(dòng)電位滴定法和手動(dòng)滴定法進(jìn)行了比對(duì)研究。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑

1.1.1 儀器 855型自動(dòng)電位滴定儀，附鈣電極（瑞士萬通）；玻璃酸式滴定管（50mL）（上海）。

1.1.2 試劑 氯化銨：分析純；硫酸鎂：分析純；二水合EDTA二鈉：優(yōu)級(jí)純；氨水：分析純；碳酸鈣：分析純；鉻黑T：分析純；氯化鈉：分析純；鹽酸：分析純。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 全自動(dòng)滴定儀器條件 電極：鈣電極；加液速度：2mL/min；滴定速度：慢檔；停止體積：50mL；停止等當(dāng)點(diǎn)：2個(gè)；到達(dá)等當(dāng)點(diǎn)后繼續(xù)加液體積：1mL；等當(dāng)點(diǎn)識(shí)別標(biāo)準(zhǔn)：5mV；等當(dāng)點(diǎn)識(shí)別：最后。

1.2.2 樣品測(cè)定

1.2.2.1 全自動(dòng)滴定法 準(zhǔn)確量取50.0mL樣品于瑞士萬通定制的250mL燒杯瓶中，加4mL緩沖溶液，將燒杯瓶放入自動(dòng)樣品盤中，進(jìn)入855自動(dòng)電位滴定儀的樣品操作系統(tǒng)，選用鈣電極，用二水合EDTA-二鈉溶液滴定至終點(diǎn)，記錄二水合EDTA-二鈉溶液的用量。

1.2.2.2 手動(dòng)滴定法 準(zhǔn)確量取50.0mL樣品于250mL錐形瓶中，加4mL緩沖溶液和50～100mg鉻黑T指示劑干粉，立即在不斷振搖下，用二水合EDTA二鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。

2 結(jié)果與分析

2.1 準(zhǔn)確度試驗(yàn) 按照自動(dòng)測(cè)定分析步驟，用瑞士萬通855型自動(dòng)電位滴定儀分析中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站制備總硬度標(biāo)準(zhǔn)樣品，以檢驗(yàn)該自動(dòng)滴定方法的準(zhǔn)確性。本文測(cè)定了2個(gè)不同濃度總硬度值的標(biāo)準(zhǔn)樣品200732、200734，結(jié)果見表1，由表1可知，其測(cè)定值均在保證值范圍內(nèi)。

2.2 精密度試驗(yàn) 分別采用全自動(dòng)滴定法和手動(dòng)滴定法對(duì)3個(gè)不同濃度的樣品各平行測(cè)定6次，測(cè)定結(jié)果見表2～4。由表2～4可知，全自動(dòng)滴定法測(cè)定3個(gè)濃度（由低到高）的精密度分別為1.9、1.1、0.3，手動(dòng)滴定法測(cè)定3個(gè)濃度（由低到高）的精密度分別為2.6、1.4、0.4。由此可知，全自動(dòng)滴定的精密度均優(yōu)于手動(dòng)滴定的精密度。

2.3 2種方法分析結(jié)果差異性比較 選取9份不同水樣（n=9），使用電位滴定法與手工滴定法同時(shí)進(jìn)行測(cè)定，2種方法獲得的結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)學(xué)t配對(duì)檢驗(yàn)，結(jié)果見表5。計(jì)算得出t=0.820，給定α=0.05，由t0.05（8）=2.306，結(jié)果t=0.820，故可得出2種方法獲得的結(jié)果無顯著性差異。

3 結(jié)論與討論

本文通過對(duì)全自動(dòng)滴定法和手動(dòng)滴定法測(cè)定水中總硬度值的比對(duì)研究，結(jié)果表明：2種滴定方法測(cè)定實(shí)際樣品結(jié)果等效，都有很好的準(zhǔn)確度和精密度，其中全自動(dòng)滴定法的精密度又優(yōu)于手動(dòng)滴定法。

全自動(dòng)滴定法不受水樣濁度和色度的影響，不需要指示劑，避免了手動(dòng)滴定總硬度的以下缺點(diǎn)：（1）由于配位反應(yīng)較慢，滴定速度不宜太快，接近終點(diǎn)時(shí)更要緩慢滴定并充分搖動(dòng)，否則很容易滴定過量；（2）手動(dòng)滴定時(shí)，如果水樣中含有微量的銅離子時(shí)，指示劑終點(diǎn)變色不清楚，需要加掩蔽劑。應(yīng)用該方法，即加快了實(shí)驗(yàn)室總硬度的分析速度，又解放了總硬度實(shí)驗(yàn)人員的勞動(dòng)強(qiáng)度，是測(cè)定水中總硬度分析實(shí)驗(yàn)中值得推廣的滴定方法。

參考文獻(xiàn)

[1]國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》編委會(huì).《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版）[M].北京：中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社，2009：412.

[2]盧海燕，李軒.電位滴定法連續(xù)測(cè)定水中鈣和鎂[J].廣州化工，2009，37（4）：147-148.

（責(zé)編：張宏民）