隨著全球節(jié)能、環(huán)保法律法規(guī)與政策的實施和不斷強化,汽車的輕量化、低成本和電動化是最終的發(fā)展目標。對電動汽車(EV)而言,由于目前占主導(dǎo)的鋰離子電池(LiB)存在續(xù)航距離有限、質(zhì)量重、成本高和安全問題,實現(xiàn)汽車結(jié)構(gòu)材料和部件的輕量化和低成本成了當(dāng)務(wù)之急。汽車要達到發(fā)達國家每消耗1L汽油行駛的里程,最終必須減重50%~60%的目標,而綜合性能最理想的材料是碳纖維增強塑料(CFRP),但目前成本較高。
對EV來說,要實現(xiàn)輕量化和低成本,還需要研發(fā)新型高效、安全、相對輕量和成本可以接受的動力電池??上驳氖墙陙砀鞣N新型電池的研發(fā)日新月異,特別是燃料電池和金屬-空氣類電池,均達到了500km的續(xù)駛距離,2015年起將逐步實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
以下就全球碳纖維(CF)、CFRP及汽車用CF和CFRP的需求預(yù)測、工藝技術(shù)的創(chuàng)新、新型動力電池的新進展、新型塑料添加劑在汽車零部件的應(yīng)用前景、芳綸橡膠制品和塑料光纖(POF)在汽車的推廣應(yīng)用意義,作簡要的闡述。
一、碳纖維及其復(fù)合材料的需求預(yù)測與技術(shù)進步
1.需求預(yù)測與發(fā)展趨勢
圖1示出美國復(fù)合材料協(xié)會和AVK碳纖維復(fù)合材料研究所共同統(tǒng)計的全球2008-2020年CF的需求情況,圖2示出全球2008-2020年CFRP的需求增長預(yù)測。由這2圖可以看出,2015年起CF和CFRP的需求出現(xiàn)較快增長,5年間CF和CFRP各增長約91%和93%。
圖3示出2008-2020年CF在汽車的消費變化及未來發(fā)展預(yù)測。不難看出2015年后的市場推動力主要是汽車領(lǐng)域。
據(jù)統(tǒng)計2012年CF在航空航天和國防領(lǐng)域的消費量約占40%,預(yù)計從2012至2020年其需求將由8 000t增至23 000t,而汽車的需求預(yù)期將從2013年的2 600t猛增至2020年的23 000t,與航空航天持平,成為2個最大消費市場。
2.CF與CFRP的技術(shù)進步與創(chuàng)新
(1)CF的技術(shù)發(fā)展趨勢
CF正向低成本的通用級產(chǎn)品和超高性能產(chǎn)品發(fā)展,滿足CF在上述2個最大市場的需求。
低成本CF包括大絲束PAN-CF的生產(chǎn)高效化和高性能化(相當(dāng)于T700),以及選用廉價的PE、木質(zhì)素及混合聚合物的熔紡工藝及紡織用腈綸。
超高性能品有東麗株式會社(以下簡稱“東麗”)的T1100G(強度6.6GPa、模量324GPa)和M70J,三菱麗陽的MR-70(強度7GPa、模量325GPa)及ASI的超碳纖維(強度8.7GPa、模量350GPa)。
值得欣喜的是,全新高效的原絲紡絲技術(shù)和碳化與表面處理技術(shù),可以制備強度從4~9GPa以上的超碳纖維(UCF)、模量300~350GPa以上,且由于UCF的斷裂伸長率可達2.5%以上,改變了CF是脆性材料的概念,使之具有優(yōu)良的抗沖擊和防彈性能。
采用該創(chuàng)新工藝技術(shù)所生產(chǎn)的CF與傳統(tǒng)的方法相比,在達到同樣的性能和質(zhì)量檔次時,便宜15%~20%,因此有利于應(yīng)用至汽車CFRP部件。
(2)CFRP成型技術(shù)的進步與發(fā)展趨勢
汽車用CFRP部件要降低成本,還取決于提高CFRP的成型效率。目前在CF增強熱塑性樹脂(CFRTP)非承力件方面,帝人株式會社(以下簡稱“帝人”)、東麗和三菱麗陽集團的成型時間各達到了1min、3min和5min,有利于實現(xiàn)自動化和連續(xù)化生產(chǎn),而且由于可一體化成型。以“TEEWAVE”AR1車為例,與鋼制品相比,部件數(shù)減少至1/20,并減重約53%,二氧化碳(CO2)排放量減少約9%,并有利于快速組裝和降低成本。
在CF增強熱固型樹脂(CFRP)作為汽車的承力件,最近出現(xiàn)了新型的固化劑,成型時間可縮短至1min,而且由于樹脂體系粘度低,無需采用熱壓罐而可通過樹脂傳遞模塑工藝(RTM)等成型工藝,快速制成各種復(fù)雜和較大尺寸的CFRP部件,尺寸穩(wěn)定性和精度高。
CFRP成型過程如何發(fā)揮CF的力學(xué)性能利用率,是今后研發(fā)的重點課題之一。東麗開發(fā)的納米結(jié)構(gòu)控制技術(shù),就可達成此效果,其示意圖如圖4所示,圖5示出其具體效果。
二、塑料配件和輪胎用改性添加劑的新發(fā)展
作為汽車配件用塑料添加劑,有短切碳纖維、研磨粉體、碳納米管(CNT)、三氧化二鋁(Al2O3)和植物纖維粉體等。前3項可提高CFRP的性能和功能,但成本高,后幾種成本低但性能改進不明顯。
現(xiàn)介紹一種陶瓷中空微納米粉體(CHMNP)添加劑,來源于發(fā)電廠的粉煤灰,經(jīng)特殊加工處理后,變成Al2O3和二氧化硅(SiO2)為主成分的微納米粉,表面有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(圖6)其中納米微粒約占40%。
平均粒徑有1 250~12 500目,其中2 500~5 000目的產(chǎn)品經(jīng)表面處理后適用于塑料添加劑,售價只有6~7元/ kg,低于所用塑料價格,可降低成本。添加CHMNP后的各種通用塑料曾試制過56種汽車部件,提高了耐熱性、保溫性、隔熱性、強度、剛性、抗沖擊性、耐老化性和耐腐蝕性。加入玻纖增強塑料(GFRP)如玻纖增強聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)后,其制品無表面浮纖現(xiàn)象,且光潔度好、耐翹曲。在輪胎表面層添加它后,可提高耐磨性和使用壽命。在輪胎制作過程用它替代碳黑后,硫化速度不變,硫化曲線平攤、耐高低溫、耐磨、耐老化,并可加入顏料生產(chǎn)有色輪胎,而成本下降了。若在汽車漆中添加適量的CHMNP,部件表面平整光滑、光澤平、耐劃傷。
三、電動汽車用動力電池的新進展
1.VB2-空氣電池(VB2-AB)
這種電池是波恩項目投資有限公司與德國公司合作研發(fā)的具有劃時代意義的高性能電池。該電池?zé)o需充電,靠二硼化釩(VB2)納米粉與空氣中的氧在催化劑存在下,形成氧負離子并透過電池隔膜和電解液與外層的循環(huán)VB2反應(yīng)產(chǎn)生電流,一個分子能產(chǎn)生11個電子,而其他電池只產(chǎn)生1~2個電子。VB2+2.75O-2→B2O3+0.5V2O5+11e
單電池結(jié)構(gòu)如圖7所示,其創(chuàng)新點在于改變傳統(tǒng)電池的平板式隔膜和棒狀或板式電極舊模式,改成微管式隔膜和環(huán)繞它的高導(dǎo)電層與均勻分布的活性物質(zhì)。因此單位體積能容納的單電池數(shù)和總體膜面積越大,反應(yīng)效率越高。
這種電池的先進性體現(xiàn)在:①微管直徑越小,電池組體積和質(zhì)量就越小,而能量密度和續(xù)航距離越長,以直徑3mm的微管為例,若想續(xù)駛1 000km,據(jù)測算電池組質(zhì)量只有176kg、體積78L,而鋰離子電池約需1 080kg和1 340L;②反應(yīng)溫度不超過60℃,運行過程不會發(fā)生冒煙、自燃或爆炸;③反應(yīng)產(chǎn)物在一定條件下能可逆反應(yīng)成VB2循環(huán)使用;④更換粉體時間只有3~5min。⑤達到同樣功率密度的成本比鋰離子低。該技術(shù)已2013年取得實用新型專利,而發(fā)明專利現(xiàn)已進入實審期。
2.氫-空氣燃料電池(H-AFB)
該電池是典型的清潔能源,原料和反應(yīng)產(chǎn)物均無污染,但存在鉑等催化劑較貴、而且需建設(shè)配套的大型或中型高壓供氫罐,成本相對較高。其反應(yīng)效率只有50%~55%,難以再有效提高。
充一次氫只需2~3min,但要想續(xù)航500~600km,須將攜帶的氫氣瓶內(nèi)壓由目前的35MPa提高至70MPa,即需要采用耐高壓的碳纖維纏繞氣瓶。
豐田汽車率先在加拿大等地進行試運行的效果良好,最長可續(xù)航620km,計劃2015年投放市場。
3.Na-S電池(Na-SB)
這種電池的優(yōu)點是價廉、能量密度高、壽命長,缺點是操作溫度為300~350℃,具有強腐蝕性,發(fā)生過自燃。最近日本某公司利用碳纖維片材將每個單電池包卷起來,解決了耐熱和阻燃問題。
現(xiàn)國外使用該電池的電動汽車的續(xù)航距離已達500km,據(jù)透露我國已超過此距離。
4.Al-空氣電池(Al-AB)
該電池的優(yōu)點是理論能量密度高達8 135Wh/kg,現(xiàn)實際已達到400~600Wh/kg,其鋁負極電流密度可高達350~500mA/cm2,有利于驅(qū)動;缺點是陽極極化嚴重,鋁表面易形成氧化膜,使負極腐蝕嚴重,同時正極材料的催化劑需用貴金屬。為了降低貴金屬的用量和成本,也需采用CNF作為催化劑載體。目前國外初步試運行,其續(xù)駛航離可達500km。
5.熱電材料發(fā)電機
利用電動汽車的蓄電池驅(qū)動后,靠車輪轉(zhuǎn)動產(chǎn)生的熱量通過含有電熱轉(zhuǎn)換材料的發(fā)電機產(chǎn)生電流,不僅可供自身續(xù)駛所需的電能,而且可把多余的電能儲存至電池中。
我國在1~2年前便取得實用新型專利,目前已進入試運行和不斷優(yōu)化階段。
四、汽車輕量化和現(xiàn)代化的其他途徑
1.塑料光纖(POF)的應(yīng)用
據(jù)報道,如果每輛小轎車采用POF替代電線,用于車內(nèi)的信息傳輸和光顯示系統(tǒng)后,可減重10~20kg,即實現(xiàn)30%的輕量化。
目前三菱麗陽的車載POF正向全球普及,POF的芯材為聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、鞘材為透明氟樹脂,直徑1mm或0.75mm為主。現(xiàn)奔馳、寶馬、奧迪、大眾、福特等高檔車都已使用這種材料
此外,還有一種聚苯乙烯為芯材、PMMA為鞘材的廉價POF,已部分應(yīng)用于我國某些車型中,作為LED照明與光顯示系統(tǒng)。
2.各種對位芳酰胺纖維(P-ARF)
為了實現(xiàn)汽車輕量化,P-ARF(芳綸)子午胎、膠帶、膠管和剎車片的使用量在遞增。P-ARF的子午胎要比鋼絲胎輕且滾動阻力小、節(jié)能、不生銹、耐磨。當(dāng)然因價格貴和CFRP在汽車的應(yīng)用一樣,要先從高檔車開始。
我國目前已有7家P-ARF生產(chǎn)廠商,總產(chǎn)能近6 000t/a,但產(chǎn)量小,與國外差距甚大。目前,晨光化工研究院正與投資方探討將產(chǎn)能擴大至1萬t/a的可能性。
五、汽車輕量化后需要跟緊解決的問題
1.CFRP報廢部件的回收再利用
由于CFRP在各產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用正快速擴大,全球需求量將從2013年的6萬t/a增至2020年的14萬t/a。其中在汽車領(lǐng)域,由于到2025年的油耗要求高達54.5mpg(英里/加侖),因此CFRP用量高的汽車將由目前2萬輛增至4萬輛,廢品再生問題迫在眉睫。
CFRTP的回收相對容易,一般采用分類粉碎再熔融制成CFRP母粒,或直接擠壓成型。關(guān)鍵是CF增強熱固型樹脂,到2020年在汽車的用量預(yù)期將與CFRTP相當(dāng)。
目前已開發(fā)出的回收方法有超臨界液體法、熱分解法、常壓水溶解法、過熱蒸汽處理法、太陽能法。其中有些方法有些已開始產(chǎn)業(yè)化。
表1和表2分別示出歐美和日本研發(fā)企業(yè)和大學(xué)等的回收技術(shù)和生產(chǎn)規(guī)模,其中美、歐多為熱分解法,而日本兩者并存。所回收的碳長絲等,可制成非織造布、短切纖維或直接制成CFRP部件。
其中,電解氧化法所制得的CF表面官能基和殘留的上漿劑可以控制、處理較簡單、成本低,可望大規(guī)模處理。
再生CF的表面處理技術(shù)、成本和再使用壽命周期的評價,尚有待進一步考核。
2.汽車噪音問題
有些國外專家提出,汽車輕量化后行駛過程噪音會增大,因此多家公司開發(fā)了各種吸音或消音材料。一般高檔車采用CF或P-ARF針刺氈,而普通車多采用廉價的滌綸或丙綸非織造布。
帝人開發(fā)了縱向排列的非織造布結(jié)構(gòu)體“V-LAP”,作為車頂和車底的吸音材料。
可樂麗公司開發(fā)具有震動吸收能的蒸汽噴射非織造布“フレクスター”,原料采用可樂麗生產(chǎn)的芯鞘型纖維非織造布板,其芯材為聚酯,鞘材為乙烯-乙烯醇共聚物(EVA)。
六、結(jié)語
為了促進我國電動汽車的輕量化和產(chǎn)業(yè)化,應(yīng)該借鑒國外成功的經(jīng)驗,以整車廠為主開展與電池、汽車配件及主要材料供應(yīng)商和緊密協(xié)作。同時,為了迅速趕上國外的先進水平,一方面要加大自主創(chuàng)新的研發(fā)力度,另一方面應(yīng)盡可能利用海外的科技和人才資源,走跨越式發(fā)展的道路。此外,建議利用中歐國際汽車輕量化綠色科技聯(lián)盟這個平臺更好地發(fā)揮信息交流、合作共贏和取長補短等作用。
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