王 娜 張 營(yíng) 神興明 溫義培 連新平

（金正大生態(tài)工程集團(tuán)股份有限公司，山東臨沭276700）

離子色譜法測(cè)定休閑食品中的檸檬酸鹽

王 娜 張 營(yíng) 神興明 溫義培 連新平

（金正大生態(tài)工程集團(tuán)股份有限公司，山東臨沭276700）

建立了離子色譜法測(cè)定休閑食品中檸檬酸、檸檬酸鹽含量的方法。采用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法定量，檸檬酸濃度在1.0～20.0μg/mL的范圍內(nèi)，線(xiàn)性方程為y＝0.049 9x-0.017 4，線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)為0.998 2，方法的檢出限為0.015μg/mL，加標(biāo)回收率為96.9%～101.6%，方法具有簡(jiǎn)單、快速、重現(xiàn)性好等優(yōu)點(diǎn)。

離子色譜法；檸檬酸；檸檬酸鹽；休閑食品

0 前言

休閑食品是現(xiàn)代生活中不可缺少的必需品，但在休閑食品生產(chǎn)過(guò)程中往往需要添加防腐劑、甜味劑、抗氧化劑等化學(xué)物質(zhì)，它們的含量過(guò)高會(huì)對(duì)身體健康造成不利影響。檸檬酸和檸檬酸鹽作為酸味劑、調(diào)味劑、防腐劑及保鮮劑廣泛用于休閑食品行業(yè)中。但是檸檬酸是一種較強(qiáng)的有機(jī)酸，即使是食品級(jí)檸檬酸，它的含量對(duì)食物的味道有很大影響，并且是某些食品品質(zhì)的一項(xiàng)重要檢測(cè)指標(biāo)，但檸檬酸的使用范圍是受到嚴(yán)格限量的［1］，決不允許超標(biāo)準(zhǔn)使用，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中［2］也有相應(yīng)規(guī)定。因此，建立對(duì)食品中檸檬酸和檸檬酸鹽含量的測(cè)定方法是很有必要的。

離子色譜法（IC）是20世紀(jì)發(fā)展起來(lái)的新的分析檢測(cè)技術(shù)，離子色譜法在解決陰、陽(yáng)離子檢測(cè)方面起著很重要的作用，它具有試劑用量少、靈敏度高、分析速度快、能同時(shí)進(jìn)行多種離子分析的特點(diǎn)［3-6］。經(jīng)實(shí)驗(yàn)，建立了離子色譜法對(duì)休閑食品中的檸檬酸和檸檬酸鹽進(jìn)行檢測(cè)的方法，方法操作簡(jiǎn)單，準(zhǔn)確度和精密度較高，且自動(dòng)化程度高，可以大大提高了工作效率，減少勞動(dòng)量。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器

Dionex IC S-90A離子色譜儀（賽默飛世爾科技公司）：配有ASRS-ULTRAII 4mm陰離子抑制器、柱溫箱、手動(dòng)進(jìn)樣器、輸液泵、DS5電導(dǎo)檢測(cè)器、以及Chromeleon色譜工作站。

離心機(jī)（1 000r/min），分析天平（萬(wàn)分之一），超聲振蕩器。

1.2 實(shí)驗(yàn)藥品

檸檬酸（標(biāo)準(zhǔn)品，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司）；碳酸鈉（分析純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司）；碳酸氫鈉（分析純，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司有限公司）；氫氧化鉀溶液（10g/L）；實(shí)驗(yàn)用水為二次去離子水。

1.3 色譜條件

色譜柱：AS22陰離子分離柱（4mm×250mm，5μm），配AG-22（4mm×50mm）保護(hù)柱；淋洗液：碳酸氫鈉（1.4mmol/L）和碳酸鈉（4.5mmol/L）混合溶液；流速：1.2mL/min；進(jìn)樣量：10μL；柱溫：30℃；洗脫方式：等度淋洗；檢測(cè)器：電導(dǎo)檢測(cè)器。

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜條件的選擇

Ionpac AS22是一款碳酸鹽體系、容量非常高的陰離子交換色譜柱，適合快速、等度分析無(wú)機(jī)陰離子。檸檬酸標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖見(jiàn)圖1。

圖1 檸檬酸標(biāo)準(zhǔn)樣品色譜圖Figure 1 Chromatogram of citric acid standard reference material.

2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制

檸檬酸鹽儲(chǔ)備溶液（1 000μg/mL，以檸檬酸根計(jì)）：稱(chēng)檸檬酸標(biāo)準(zhǔn)品1 000mg，溶解稀釋?zhuān)⒂肒OH溶液（10g/L）調(diào)至pH為7，定容為1000mL，搖勻。

檸檬酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液（100μg/mL，以檸檬酸根計(jì)）：移取10mL檸檬酸鹽儲(chǔ)備溶液，并用KOH溶液（10g/L）調(diào)至pH為7，定容為100mL，搖勻。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制

分別準(zhǔn)確移取0，1.00，3.00，5.00，10.00，20.00mL標(biāo)準(zhǔn)溶液（100μg/mL）于100mL塑料容量瓶中，用去離子水定容，搖勻，得到濃度分別為0，1.0，3.0，5.0，10.0，20.0μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。移取標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，按濃度從小到大依次注入離子色譜儀中進(jìn)行測(cè)定，繪制的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)，縱坐標(biāo)代表峰面積，橫坐標(biāo)代表濃度，繪制的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)的線(xiàn)性方程和相關(guān)系數(shù)見(jiàn)表1和圖2。

表1 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)Table 1 Linear regression equations of the detected elements

圖2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)圖Figure 2 Standard curves of the detected elements.

2.4 樣品的制備

分別取7種不同的休閑食品樣品，編號(hào)為1＃，2＃，3＃，4＃，5＃，6＃和7＃，把樣品均質(zhì)后，分別稱(chēng)取5.0g（精確至0.000 1g）于150mL錐形瓶加入20mL去離子水，將錐形瓶放入超聲清洗器中超聲萃取10min，再用5 000r/min的離心機(jī)離心15min，分別轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中，定容搖勻，經(jīng)0.22μm水相濾膜過(guò)濾后，進(jìn)行測(cè)定，進(jìn)樣量為10μL。

2.5 樣品的檢測(cè)

在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(xiàn)的線(xiàn)性方程上找出檸檬酸鹽的濃度，再計(jì)算出食品中檸檬酸鹽的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。每個(gè)樣品平行測(cè)定7次，計(jì)算出樣品測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD），計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表2。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.25%～1.3%。

2.6 加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)

對(duì)1＃樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，分別準(zhǔn)確移取1.00，2.00，5.00，10.00，15.00mL檸檬酸標(biāo)準(zhǔn)溶液于50mL容量瓶中，按照實(shí)驗(yàn)方法，加入10mL混合均勻的樣品溶液。按實(shí)驗(yàn)方法操作，測(cè)定出檸檬酸的含量，計(jì)算結(jié)果見(jiàn)表3。樣品的加標(biāo)回收率為97.5%～101.6%。

表2 樣品測(cè)量值及精密度結(jié)果Table 2 Analytical results and precision of the method（n＝7） /（μg·mL-1）

表3 樣品加標(biāo)回收測(cè)定結(jié)果Table 3 Recovery test of the method/（μg·mL-1）

3 結(jié)論

建立了離子色譜法測(cè)定休閑食品中檸檬酸鹽含量的新方法，用標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法進(jìn)行定量計(jì)算，精密度及加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)的結(jié)果表明所建立的方法準(zhǔn)確、可靠并且有好的重現(xiàn)性，并與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果表明兩種方法無(wú)顯著性差異。所以該方法可以滿(mǎn)足日常檢測(cè)休閑食品中檸檬酸鹽的含量，并可以推廣使用。

［1］杜家菊，趙健飛.食品中檸檬酸檢測(cè)方法的研究進(jìn)展［J］.山東理工大學(xué)學(xué)報(bào)（JournalofShandongUniversityof Technology），2009，23（5）：98-103.

［2］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部.GB2760—2011食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑使用標(biāo)準(zhǔn)［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2011.

［3］牟世芬，劉克納.離子色譜方法及應(yīng)用［M］.北京：化學(xué)工業(yè)出版社，2000：64.

［4］劉鵬，王瑞菲，張敏，等.離子色譜法測(cè)定濕法磷酸中氟離子含量［J］.山東化工（ShandongChemical），2013，42（6）：77-78.

［5］霍晶.離子色譜法測(cè)定水中7種陰離子［J］.中國(guó)無(wú)機(jī)分析化學(xué)（ChineseJournalofInorganicAnalytical ChemistryIndustry），2014，4（2）：8-10.

［6］商榮寧，張錦梅.離子色譜測(cè)定磷酸鈉中的4種陰離子［J］.中國(guó)無(wú)機(jī)分析化學(xué)（ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistry），2012，2（z）：26-28.

Determination of Citrate in Leisure Foods by Ion Chromatography

WANG Na，ZHANG Ying，SHEN Xingming，WEN Yipei，LIAN Xinping
（KingentaEcologicalEngineeringGroupCo.，Ltd.，Linshu，Shandong276700，China）

A method for the determination of citric acid and citrate in leisure foods by ion chromatography was studied in this paper.The results show that a good linear relationship was obtained in the range of 1.0～20.0μg/mL of citrate with the linear equation ofy＝0.049 9x-0.017 4and the correlation coefficient of 0.998 2.The method detection limit was 0.015μg/mL and the recoveries were 96.9%～101.6%.This method was proved to be simple，fast and good reproducibility.

ion chromatography；citric acid；citrate；leisure foods

O657.7＋5；TH833

A

2095-1035（2015）03-0008-03

2015-02-11

2015-04-24

王娜，女，工程師，主要從事新型肥料的研究。wangna102656＠163.com

10.3969/j.issn.2095-1035.2015.03.003