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        電感耦合等離子體原子光譜光源工作氣體的現(xiàn)狀與發(fā)展

        2015-04-17 03:35:37辛仁軒
        關(guān)鍵詞:氬氣氮?dú)?/a>檢出限

        辛仁軒

        (清華大學(xué)核能與新能源研究院,北京100084)

        電感耦合等離子體原子光譜光源工作氣體的現(xiàn)狀與發(fā)展

        辛仁軒

        (清華大學(xué)核能與新能源研究院,北京100084)

        電感耦合等離子體(ICP)光源氬氣用量通常超過12L/min,是ICP光譜儀運(yùn)行分析的最主要的消耗品,價(jià)格較貴。現(xiàn)介紹并評(píng)論多種低氬氣耗量ICP光源,包括低氣流炬管、水冷炬管、微型ICP炬管、雙原子分子氣體光源及混合氣體光源等。討論了節(jié)省氬氣ICP光源技術(shù)的最新發(fā)展。

        電感耦合等離子體炬;節(jié)省氬氣用量;低氣流等離子體;現(xiàn)狀;進(jìn)展

        0 前言

        從1974年出現(xiàn)第一臺(tái)商用ICP光譜儀器至今恰好40年,在原子發(fā)射光譜技術(shù)中其發(fā)展和普及速度是較快的,這是由于該技術(shù)有某些明顯特點(diǎn):檢出限較好,基體效應(yīng)較低,可進(jìn)行多元素同時(shí)測(cè)量;它的缺點(diǎn)也很顯著:氬氣用量過大,運(yùn)行成本高。從ICP技術(shù)誕生開始就一直為解決氬氣耗量問題進(jìn)行不懈的努力[1-3]。ICP光譜技術(shù)創(chuàng)始人之一的英國(guó)Greenfild就采用氮?dú)庾鞯入x子體冷卻氣,但廣泛應(yīng)用是Fassel炬管,長(zhǎng)期使用15~20L/min氬氣作為工作氣體。為了降低氬氣用量,其后曾試驗(yàn)了多種節(jié)省氬氣技術(shù)[4-9],主要有:低功率分子氣體等離子體技術(shù)、小直徑炬管技術(shù)、水冷炬管技術(shù)、低氣流炬管技術(shù)及混合氣流炬管。采用上述幾種技術(shù)確實(shí)可以明顯降低工作氬氣用量,也能形成穩(wěn)定的等離子體焰炬,并可進(jìn)行ICP光譜的定量測(cè)定。但是,與Ar-ICP光源相比它們存在某些不足,到目前還未能取代Ar-ICP光源。無(wú)疑這些技術(shù)各有其創(chuàng)意和特色,有的技術(shù)已有良好的應(yīng)用前景[10-13]。

        1 分子氣體用作ICP的工作氣體

        分子氣體又叫雙原子氣體,是相對(duì)于單原子的惰性氣體而言。在ICP光源已經(jīng)試驗(yàn)過的分子氣體有氮?dú)?、氧氣、空氣、二氧化碳等?4-16]。用氮?dú)獯鏆鍤庑纬傻入x子體是研究最多,也是被認(rèn)為最有希望的一種分子氣體。ICP光譜技術(shù)創(chuàng)始人之一的英國(guó)Greenfild就采用氮?dú)庾鞯入x子體冷卻氣,高頻功率3~4kW,直徑炬管(28mm),用大量氮?dú)猓?0L/min)冷卻炬管,還需要10~20L/min的氬氣作為等離子體氣(中管氣流),雖然元素檢出限接近Ar-ICP光源,并且對(duì)濕氣溶膠的承受能力也較高。但需要高達(dá)10~20L/min中間管氬氣,并未節(jié)省氬氣用量,這種ICP光譜儀商品化后未能被推廣使用。

        低功率(<2kW)試驗(yàn)較多,Barnes[17-18]則以1.3kW的發(fā)生器產(chǎn)生全部使用氮?dú)獾腎CP放電,證實(shí)了低功率氮冷ICP的可行性。使用通用Fassel炬管,20L/min以下的氮冷卻氣,正向高頻功率1~2kW條件運(yùn)行,由于低功率氮?dú)庑纬煞€(wěn)定的等離子體比較困難,還需用少量氬氣作中間管氣體,這類ICP光源又稱氮-Ar-ICP光源(N2-Ar-ICP),它有別于混合氣體光源,所形成焰炬的外觀也與純Ar-ICP不同,體積縮小,中心通道變窄,有利于增加樣品與等離子的相互作用,又可能降低溶質(zhì)蒸發(fā)干擾效應(yīng)。這種ICP對(duì)激發(fā)能中等或較低的元素(如Cr,Co,Ni,Mo,Tl等)原子譜線同Ar-ICP光源相比有較好或相近的檢出限,而較高激發(fā)能的原子線及離子線檢出限比Ar-ICP光源要差1~2個(gè)數(shù)量級(jí)。

        用空氣冷卻ICP光源是一個(gè)更有吸引力的節(jié)省氬氣的途徑,正向高頻功率1 200W,冷卻氣15L/min(空氣),輔助氣3L/min(氬氣),霧化氣0.7L/min。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,分析線波長(zhǎng)>300nm激發(fā)能低于4eV的原子線,空氣冷卻的ICP光源優(yōu)于Ar-ICP光源,分析線波長(zhǎng)<300nm及激發(fā)能>5.1eV的原子線和離子線檢出限均比Ar-ICP光源差1.5~2個(gè)數(shù)量級(jí)。分子氣體光源在形成等離子體時(shí),由于氮等離子體阻抗不同于氬等離子體,其反射功率較高,當(dāng)回路失配時(shí)易損壞高頻發(fā)生器。溫度測(cè)量顯示,與Ar-ICP光源相比,氮-ICP溫度要低1 000K,等離子體更接近局部熱力學(xué)平衡狀態(tài),缺少亞穩(wěn)態(tài)Ar參加的Penning電離和激發(fā)過程,因而不存在Ar-ICP中許多元素離子譜線較強(qiáng)的規(guī)律。

        Meyer[19]用40.68MHz的頻率,功率1.5~2kW,空氣冷卻氣流22L/min,中管氣2.8L/min,霧化氣0.7L/min實(shí)現(xiàn)全部空氣運(yùn)行,其檢出限見表1。

        表1 空氣-ICP光源檢出限與氬-ICP的比較Table 1 Comparsion of the detection limits for various elements in an air ICP

        表1數(shù)據(jù)顯示,易激發(fā)的原子線Ar-ICP和空氣-ICP有相近的檢出限;而激發(fā)電位較高的原子線空氣-ICP檢出限較差;而空氣-ICP中離子線檢出限比Ar-ICP光源差很多,可差1~2個(gè)數(shù)量級(jí)。與空氣類似,用氮?dú)饧把鯕庾鳛镮CP的工作氣體也可以形成等離子體,分析性能與空氣-ICP類似。我國(guó)光譜分析研究者對(duì)于分子氣體用于ICP光譜分析做過許多工作,何志壯等[20-21]用自制的改進(jìn)型Fassel炬管,1.2kW高頻功率,外管氣氮?dú)?L/min,中間管氬氣2.5L/min,霧化氣氬氣1L/min,用于測(cè)定鈦合金中多種金屬元素。朱世盛等[22-23]用商品順序掃描等離子體光譜儀及通用Fassel炬管,1.1kW高頻功率,空氣冷卻炬管測(cè)定了20多種元素的檢出限并與氬-ICP光源進(jìn)行實(shí)驗(yàn)比較。李義久等[24]用類似儀器和參數(shù)空氣冷卻ICP-AES測(cè)定硅、鍺、錫、鉛、磷、砷、銻、鉍的檢出限。實(shí)驗(yàn)表明,在低功率空氣冷卻ICP光源中具有較低激發(fā)電位原子線的檢出限優(yōu)于全Ar-ICP光源,并測(cè)定了實(shí)際樣品。但這些非Ar-ICP光源光譜分析技術(shù)并未能推廣應(yīng)用。

        2 氣體的物理化學(xué)參數(shù)與ICP光源的分析性能

        從大量實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以得出這樣結(jié)論:用Fassel炬管,1.2kW高頻功率,用不高于20L/min氮?dú)饣蚩諝庾魍夤軞怏w(冷卻氣)可以維持穩(wěn)定的等離子體,并能用于實(shí)際樣品的測(cè)定。但為什么至今商品ICP光譜儀不用價(jià)廉且來(lái)源方便的氮?dú)饧翱諝庾鞴ぷ鳉怏w?原因如下:

        (1)分子氣體ICP光源的檢出限不如Ar-ICP光源,雖然對(duì)易激發(fā)元素的原子譜線與Ar-ICP光源檢出限相近,但較高激發(fā)能的原子譜線和離子譜線則差1~2個(gè)數(shù)量級(jí),激發(fā)溫度較低及激發(fā)能不足是分子氣體ICP光源的重要缺點(diǎn)。

        (2)形成等離子體較難(點(diǎn)火難),欲直接用氮?dú)饧翱諝恻c(diǎn)火生成ICP需要在很高的高頻功率或強(qiáng)電場(chǎng)下才有可能,在2kW以下的高頻功率很難直接形成穩(wěn)定ICP。通常需用氬氣點(diǎn)火生成穩(wěn)定等離子體后再逐漸轉(zhuǎn)換成分子氣體,同時(shí)在運(yùn)行時(shí)還要用氬氣作中間管氣體(輔助氣)及霧化進(jìn)樣氣。

        (3)分子氣體ICP光源紫外光譜區(qū)有較強(qiáng)的背景輻射,它們是氮、氧的分子光譜和譜線,影響分析元素的譜線與背景比值,有些還可能干擾分析線的測(cè)定。

        造成分子氣體與Ar-ICP性能不同的原因在于氣體的物理化學(xué)性質(zhì)的差別。計(jì)算機(jī)模擬計(jì)算表明,在頻率50MHz,炬管直徑18mm,冷卻氣10L/min,中心管載氣1.5L/min條件下,輸入到等離子體的能量主要為加熱流動(dòng)狀態(tài)工作氣體與炬管壁散熱損失,用于激發(fā)發(fā)光的能量及分解試樣用得能量不到5%~10%。ICP的能量平衡與工作氣體的物理化學(xué)性質(zhì)直接相關(guān)[25]。與單原子氣體的氬氣不同,氮?dú)庖婋x形成等離子體必須首先吸收能量原子化,再吸收能量電離,才能形成部分電離的弱等離子體,HH,N-N,O-O化學(xué)鍵能分別是435kJ/moL,159kJ/moL及138kJ/moL,而氬氣在生成等離子體不需要這部分能量,分子氣體所形成的等離子體的組成也比Ar-ICP復(fù)雜,其組成取決于氣體分子的離解平衡和原子電離平衡,消耗高頻電源的較多能量。據(jù)認(rèn)為,當(dāng)將高頻功率增加到3~4kW時(shí)才能使等離子體具有低功率Ar-ICP光源類似的檢出能力和穩(wěn)定性。表2是一些ICP光源用氣體的物理化學(xué)參數(shù)。

        表2 氣體的物理化學(xué)參數(shù)Table 2 Parameters of physics-chemistry for various gases

        高頻電源供給等離子體的能量消耗在4個(gè)方面:

        (1)用于工作氣體的電離及原子化;

        (2)激發(fā)原子及分子產(chǎn)生發(fā)射光譜;

        (3)炬管壁及焰炬的熱輻射損失;

        (4)工作氣體流動(dòng)帶走的熱能損失。

        這些能量的消耗都與氣體的物理化學(xué)性質(zhì)有關(guān)。分別比較各種工作氣體生成等離子體所需能量。

        (1)氫氣:H-H鍵能435kJ/moL,導(dǎo)熱系數(shù)最大,比熱也最大,氫氣形成ICP所需能源最多,是最難形成穩(wěn)定等離子體的氣體。

        (2)氦氣,單原子氣體,不需要離解能,但其導(dǎo)熱系數(shù)僅次于氫氣,比氬氣、氮?dú)?、氧氣高很多,電離電位較高,也是一種能較難形成等離子體的氣體。并且其價(jià)格較高,氦氣不在分析ICP用工作氣體考慮范圍內(nèi)。但它可在低功率微波等離子體光源中用于檢測(cè)有高的激發(fā)電位的非金屬元素[26-27]。

        (3)在氬氣、氮?dú)?、氧氣三種氣體的導(dǎo)熱系數(shù)及比熱值中,氬氣最低,它們的第一電離電位相近,并且單原子氣體氬氣并不需要原子化過程,Ar-ICP較氮?dú)?、氧氣更容易形成穩(wěn)定ICP。

        (4)Ar-ICP作為光譜光源還有另一特點(diǎn)[28-29],Ar(I)有兩個(gè)亞穩(wěn)態(tài)能級(jí),其激發(fā)電位分別是11.55eV和11.76eV,當(dāng)亞穩(wěn)態(tài)氬原子返回基態(tài)時(shí)其能量用于激發(fā)和電離分析物原子,因而在Ar-ICP光譜光源中有較強(qiáng)的電離和激發(fā)能力,有比局部熱力學(xué)平衡狀態(tài)(計(jì)算值)更強(qiáng)的離子線,通常認(rèn)為Ar-ICP是非局部熱力學(xué)平衡等離子體,氮-ICP及其它分子氣體ICP光源中是不具有這種性質(zhì)的。表3是Ar-ICP發(fā)射光譜中離子譜線增強(qiáng)的情況。

        表3 Ar-ICP中實(shí)驗(yàn)與計(jì)算(LTE)離子線與原子線強(qiáng)度的比Table 3 Experimental and Calculated(LTE)Values of Intensity Ratios of Ionic(Zi)and Atomic(I)Lines for Ar-ICP

        3 降低氬氣用量的幾項(xiàng)技術(shù)

        3.1 小直徑炬管[30-34]

        降低炬管直徑,即減少等離子體體積就可減少冷卻氬氣用量。通用Fassel炬管外徑大致為20mm,冷卻氣氬氣12~18L/min,小炬管外徑降低至12~16mm,氬氣用量8~12L/min。有報(bào)道炬管9mm還能形成等離子體焰炬,但檢出限很差。在測(cè)定巖石中稀土巖石時(shí),用16mm內(nèi)徑炬管,外管氬氣8.5L/min,檢出限明顯比通用ICP光譜差。用14mm外徑的小型炬管,7.9L/min冷卻氣,檢出限不如通用ICP。美國(guó)ARL公司等兩家公司生產(chǎn)的ICP光譜儀配小型炬管選購(gòu)件。

        3.2 水冷炬管[35-36]

        已有多種結(jié)構(gòu)的水冷炬管,采用Fassel型炬管在炬管外管加水冷套冷卻外管,冷卻水流量為2L/min,冷卻氣降低至1L/min,輔助氣0.6L/min,檢出限不如通用Ar-ICP光源,有明顯的基體干擾效應(yīng)。

        3.3 改進(jìn)炬管結(jié)構(gòu)或材料[37-39]

        為了降低氬氣用量,將Fassel炬管內(nèi)部結(jié)構(gòu)優(yōu)化,采用大結(jié)構(gòu)因子(0.93),冷卻氣切向入口噴嘴,喇叭形中間管,冷卻氣11~20L/min降低至6~7L/min測(cè)定常見元素Ba,F(xiàn)e,Mn,Ti,V,Be,Mo,Cu,Zn,Co,Ni,Sr,Cr 13個(gè)元素,除Cr,Mo變壞外,其余11個(gè)元素的測(cè)定下限均與通用炬管相近。

        用氮化鋁陶瓷材料制造炬管也可節(jié)省些氬氣,陶瓷比石英耐更高溫度,且表面光滑,降低氣流阻力,但陶瓷材料加工困難。

        3.4 混合氣體作冷卻氣[40-46]

        在氬氣中混入一定比例空氣或氮?dú)庾鳛槔鋮s氣。采用通用Fassel炬管,正向高頻功率1.15kW,空氣-氬氣混合氣冷卻ICP,測(cè)定了空氣-氬氣中鎂、鉻、鎘、錳譜線強(qiáng)度和信背比隨冷卻氣組成及觀測(cè)高度的變化,并估算了折衷條件下的檢出限。結(jié)果表明對(duì)于離子線及激發(fā)電位較高的原子線,當(dāng)冷卻氣中引入5%~10%空氣后,譜線強(qiáng)度最大并大于Ar-ICP中數(shù)值;對(duì)于激發(fā)電位較低的原子線,隨著冷卻氣中空氣含量的增大其譜線強(qiáng)度逐漸減小。多數(shù)元素譜線在空氣比例超過10%后譜線強(qiáng)度逐漸降低。用混入空氣的辦法只能節(jié)省少量氬氣,但在分析有機(jī)試樣時(shí),混入空氣或氧氣可以降低氰分子譜帶造成的光譜背景,有利于光譜測(cè)量。

        4 Ar-ICP光源技術(shù)的新發(fā)展

        在經(jīng)過對(duì)各種分子氣體ICP光源進(jìn)行深入實(shí)驗(yàn)研究后,認(rèn)為用分子氣體代替氬氣在Fassel炬管中生成等離子體,其分析性能很難與Ar-ICP光源相匹敵,研究興趣轉(zhuǎn)移到降低Ar-ICP氣體用量,具體技術(shù)路線有幾種。

        4.1 外冷式Ar-ICP光源[47-53]

        以空氣代替氬氣的ICP光源不成功的原因在于空氣進(jìn)入炬管改變了等離子體的組成,等離子體的物理化學(xué)性質(zhì)發(fā)生變化,改變了等離子體分析性能。外冷式Ar-ICP光源是將冷卻氣流從炬管外吹向炬管,管內(nèi)是氬氣氣氛,形成的是Ar-ICP。

        《數(shù)學(xué)課程標(biāo)準(zhǔn)》指出:“網(wǎng)絡(luò)技術(shù)的發(fā)展對(duì)數(shù)學(xué)教育的價(jià)值、目標(biāo)、內(nèi)容以及教學(xué)方式產(chǎn)生了很大的影響。數(shù)學(xué)課程的設(shè)計(jì)與實(shí)施應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況合理地運(yùn)用現(xiàn)代網(wǎng)絡(luò)技術(shù),要注意網(wǎng)絡(luò)技術(shù)與課程內(nèi)容的有機(jī)結(jié)合。要充分考慮計(jì)算器、計(jì)算機(jī)對(duì)數(shù)學(xué)學(xué)習(xí)內(nèi)容和方式的影響以及所具有的優(yōu)勢(shì),大力開發(fā)并向?qū)W生提供豐富的學(xué)習(xí)資源,把現(xiàn)代網(wǎng)絡(luò)技術(shù)作為學(xué)生學(xué)習(xí)數(shù)學(xué)和解決問題的強(qiáng)有力工具,致力于改變學(xué)生的學(xué)習(xí)方式,使學(xué)生樂意并有更多的精力投入到現(xiàn)實(shí)的、探索性的數(shù)學(xué)活動(dòng)中去?!币虼嗽谌缃襁@個(gè)數(shù)字環(huán)境下,在小學(xué)數(shù)學(xué)教學(xué)中有效地運(yùn)用網(wǎng)絡(luò)技術(shù),就需要我們老師采取一些方法,從而使教學(xué)過程更加優(yōu)化,教學(xué)的效率進(jìn)一步提高。

        外冷式有兩種,一種用垂直于炬管的空氣吹管冷卻炬管外表面,另一種將是通用Fassel炬管加冷卻氣套。炬管類似普通管結(jié)構(gòu),由三重石英管組成,外管有夾層,通冷卻空氣,外管直徑20mm,進(jìn)樣中心管孔1.5mm。該封閉外冷式低氣流Ar-ICP光源,外管氬氣7L/min,高頻功率1.0kW,取樣錐取光,軸向觀測(cè)。分析性能與通用光源相近性能,檢出限也與通用ICP光源相近,該光源較靈敏的譜線均為離子線,說明光源有較高的激發(fā)能力,其最低使用功率是6L/min。

        另一種外冷式炬管設(shè)計(jì),用空氣從球形炬管外面冷卻石英炬管,炬管結(jié)構(gòu)見圖1,用透明石英加工,球形外直徑24mm,內(nèi)徑22mm,用空氣從石英炬管外側(cè)吹掃冷卻,流速為40m/s。點(diǎn)火用1L/min氬輔助氣,功率1 400W,工作時(shí)霧化氣0.4L/min,輔助氣0.2L/min,氬氣總流量0.6L/min。軸向觀測(cè),設(shè)計(jì)者命名叫靜態(tài)高靈敏度ICP(static high-sensitivity ICP)簡(jiǎn)稱SHIP炬。在運(yùn)行時(shí)用功率1 100W,在SPECTRO CIROS固體檢測(cè)器光譜儀上得到的檢出限和背景等效濃度(BEC值)與通用Fasell炬相近(見表4)。這是目前為止見到的檢出限最好低氬耗量的非Fassel炬ICP光源。對(duì)球形低氣流等離子體光源的物理參數(shù)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)測(cè)量,分析通道的激發(fā)溫度和轉(zhuǎn)動(dòng)溫度分別是5 000~8 000K及3 100~4 000K,電子溫度高達(dá)9 000K,電離溫度6 250~7 750K,在高頻功率1.1kW是電子密度范圍(5~8)×1015/cm3,這些物理參數(shù)與通用ICP光譜光源相似。并且這些參數(shù)之間規(guī)律也與通用ICP光源相似。SHIP有兩個(gè)需要改進(jìn)的問題,一個(gè)是霧化氣用量太低,僅0.2L/min,遠(yuǎn)低于通用氣動(dòng)同心霧化器用氣量,第二個(gè)問題是,炬管的冷卻效果不佳,將影響石英管的壽命,顯然SHIP炬欲商品化還需要改進(jìn)。

        圖1 外冷軸向低氣流ICP炬管Figure 1 Low flow,externally air cooled torch for inductively coupled plasma.1—石英炬管;2—感應(yīng)線圈;3—輔助氣(Ar);4—進(jìn)樣管;5—進(jìn)試樣;6—冷卻氣(空氣)

        表4 SHIP炬和通用炬ICP-OES的檢出限Table 4 Detection limits and background equivalent concentrations obtained by ICP-OES with the SHIP torch and the conventional torch

        這種外冷式低氣流Ar-ICP光源已用于測(cè)定納米稀土發(fā)光材料,稀土元素的檢出限Eu為0.08mg/L,Ho為0.18mg/L,La為0.36mg/L,Tb為0.56mg/L,Ce為3.14mg/L。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為1%~2.2%,與通用ICP儀相近。

        4.2 螺旋氣流錐口Ar-ICP等離子體光源[54]

        外管氣流切向進(jìn)入炬管螺旋上升的炬管機(jī)構(gòu)比層流炬管有明顯優(yōu)點(diǎn),容易點(diǎn)火及改進(jìn)冷卻效果并節(jié)省氬氣。最近研究者設(shè)計(jì)的螺旋氣流錐口Ar-ICP等離子體光源,炬管氣流出口內(nèi)徑10mm,通用的Fassel炬管為內(nèi)徑18mm,高頻功率1.5kW,等離子體氣流9L/min,標(biāo)準(zhǔn)炬管用氣為16L/min,同心霧化器進(jìn)樣1mL/min,在Perkin-Elmer4300全譜直讀ICP光譜儀上與標(biāo)準(zhǔn)炬管在同樣條件下實(shí)驗(yàn)比對(duì),結(jié)果見表5,數(shù)據(jù)表明螺旋氣流錐口Ar-ICP等離子體光源信背比(1mg/L混合多元素標(biāo)準(zhǔn)溶液)相近,說明該光源有良好激發(fā)能力和檢出限。

        表5 旋流炬與標(biāo)準(zhǔn)炬信/背比的比較Table 5 Comparsion of the S/B for various elements in piral flow ICP with standard ICP /(L·min-1)

        在2011年P(guān)erkin Elmer研制出新型ICP光源的商品Optima 8000等離子體光譜儀,以兩塊平行平板等離子體光源代替?zhèn)鹘y(tǒng)的螺旋管感應(yīng)圈向等離子體傳輸能量,在1.2kW的正向功率條件下氬氣用量8~10L/min,這種省氣的新光源被稱作平板等離子體光源,有良好的穩(wěn)定性和檢出限。

        在用分子氣體取代氬氣作ICP光源工作氣體的長(zhǎng)期實(shí)驗(yàn)過程中,逐漸意識(shí)到前景并不樂觀,分子氣體可用于ICP,但分析性能不如Ar-ICP,這是由氣體的物理化學(xué)性質(zhì)所決定的,不以人的意志為轉(zhuǎn)移的。所以ICP光譜光源的研究者逐漸放棄“革氬氣命”想法,而是設(shè)法降低氬氣用量,外冷低氣流光源,螺旋氣流光源,平板等離子體光源等都是這種現(xiàn)實(shí)主義思想的產(chǎn)物。嚴(yán)格而言,平板等離子體屬于電容耦合高頻等離子體(capacitively coupledplasma),電源頻率可用40.68MHz,27.12MHz,13.5MHz等,在很低功率即能形成穩(wěn)定等離子體,電容耦合能量轉(zhuǎn)換效率比電感耦合傳輸高。

        5 展望

        降低ICP光源的氬氣用量是ICP光譜技術(shù)的一個(gè)重要改進(jìn)方向,在眾多節(jié)省氬氣工作氣體技術(shù)中,用分子氣體取代氬氣作為冷卻氣的眾多實(shí)驗(yàn)表明,可以在較低功率下形成穩(wěn)定的等離子體,并可用于實(shí)際樣品分析,但其分析性能不如Ar-ICP光源,不易被用戶接受,目前尚無(wú)有效技術(shù)措施能改進(jìn)分子氣體ICP光源的分析性能。在Ar-ICP基礎(chǔ)上采用各種措施適當(dāng)降低冷卻氣氬氣用量是比較現(xiàn)實(shí)的技術(shù)途徑,期望本文第4節(jié)所述各項(xiàng)Ar-ICP光源的改進(jìn)技術(shù)能在商品儀器中得到推廣應(yīng)用。

        [1]何志壯.ICP-AES等離子炬管的現(xiàn)狀和發(fā)展[J].稀有金屬,1982(6):77-80.

        [2]辛仁軒.等離子體發(fā)射光譜分析[M].第二版 .北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2011:56-63.

        [3]Angleys G,Mermet J M.Theoretical aspects and design of a low-power low-flow-rate torch in ICP-AES[J].Applied Spectroscopy,1984,38(5):647-653.

        [4]Weiss A D,Savage R N,Hieftje G M.Development and characterization of a 9-mm inductively-coupled argon plasma source for atomic emission spectrometry[J].Analytica Chimica Acta,1981,124(2):245-258.

        [5]Hieftje G M.Mini,micro,and high-efficiency torches for the ICP-toys or tools[J].Spectrochimica Acta(B):t,1983,38B(11/12):1465-148.

        [6]Savage R N.Vaporization and ionization interferences in a miniature inductively coupled plasma[J].Analytical Chemistry,1980,52(8):1267-1270.

        [7]Savage R N,Hieftje G M.Characteristics of the background emission spectrum from a miniature inductivelycoupled plasma[J].Analytica Chimica Acta,1981,123(1):319-324.

        [8]Pfeifer T,Janzen R,Steingrobe T.Development of a novel low-flow ion source/sampling cone geometry for inductively coupled plasma mass spectrometry and application in hyphenated techniques[J].Spectrochimica Acta(B),2012,76(10):48-55.

        [9]Barnes R M,Nikdel S.Computer simulation of ICP[J].Applied Spectroscopy,1976,30(3):310-318.

        [10]辛仁軒 .電感耦合等離子體光譜儀器技術(shù)進(jìn)展與現(xiàn)狀[J].中國(guó)無(wú)機(jī)分析化學(xué),2011,1(4):1-8.

        [11]Plas P S C,Waaij A C,de Galan L.Analytical evalua-tion of an air-cooled 1L/min argon ICP[J].Spectrochimica Acta(B),1985,40(10):1457-1466.

        [12]Rezaaiyaan R,Olesik J W,Hieftje G M.Interferences in a low-flow,low-power inductively coupled plasma[J].Spectrochimica Acta(B),1985,40(1-2):73-83.

        [13]Montaser A.Huse G R,Wax R A.Analytical Performance of a low-gas-flow torch optimized for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry[J].Anal.Chem.,1984,56(2):283-288.

        [14]何志壯,曹文革 .低氣流等離子體炬管的設(shè)計(jì)及其分析性能[J].分析化學(xué),1981,10(2):113-116.

        [15]何志壯.以N2作冷卻氣的小功率低氣流ICP光源[J].光譜學(xué)與光譜分析,1982,2(1):21-25.

        [16]朱世盛,童心淳.小功率空氣冷卻ICP-AES研究(I)[J].分析化學(xué),1988,16(1):980-985.

        [17]Barnes B A,Meyer G A.Low-power inductively coupled nitrogen plasma discharge fo spectrochemical analysis[J].Anal.Chem.,1980,52(10):1523-1525.

        [18]Yang Penyuan,Barnes R M,Vechiarelli J.Low-powernitrogen and carbon dioxide ICP for spectrochemical analysis[J].Applied Spectroscopy,1990,44(3):533-535.

        [19]Meyer G A,Thomson M D.Detemination of trace element detection limits in air and oxygen inductively coupled plasma[J].Spectrochimica Acta(B),1985,40(1/2):195-207.

        [20]韓寶琦,譚保鳳,何志壯 .以N2作冷卻氣的小功率ICP發(fā)射光譜法測(cè)定鈦合金中鉬、釩、鉻、鋁、鐵,釔[J].分析化學(xué),1983,12(1):42-47.

        [21]何志壯.以氮?dú)庾骼鋮s氣的小功率低氣流ICP光源性能研究[J].分析化學(xué),1983,11(3):181-186.

        [22]朱世盛,俞璐.小功率空氣冷卻ICP-AES研究(III)[J].復(fù)旦學(xué)報(bào),1990,29(1):58-61.

        [23]Praphaiaksit N,Wiedenn D R,Houk R S.An extennally air-cooled low-flow torch for inductively coupled plasma MS[J].spectrochimica acta(B),2000,55(8):1279-1293.

        [24]李義久,劉亞菲,曾新平.空氣冷卻ICP-AES測(cè)定硅鍺錫鉛磷砷銻秘的檢出限[J].理化檢驗(yàn):化學(xué)分冊(cè),1998,34(10):440-442.

        [25]張向宇.實(shí)用化學(xué)手冊(cè)[M].第二版.北京:國(guó)防工業(yè)出版社,2011:464-465.

        [26]Montaser A,Golightly D W,主編.感耦等離子體在原子光譜分析法中的應(yīng)用[M].陳隆懋,譯 .北京:人民衛(wèi)生出版社,1992:429-420.

        [27]辛仁軒.微波等離子體光譜技術(shù)的發(fā)展(二)[J].中國(guó)無(wú)機(jī)分析化學(xué),2013,4(1):1-10.

        [28]陳新坤.電感耦合等離子體光普法原理和應(yīng)用[M].天津:南開大學(xué)出版社,1987:152-155.

        [29]辛仁軒.等離子體發(fā)射光譜分析[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2005:42-47.

        [30]Savage R N,Hieftje G M.Development and characterization of a miniature inductively coupled plasma source for atomic emission spectrometry[J].Anal.Chem.,1979,51(3):408-413.

        [31]Allemand C D,Barnes R M.Experimental study of reduced size inductively coupled plasma torches[J].Anal.Chem.,1979,51(14):2392-2394.

        [32]李師鵲,甘智行,戚玲.小型炬管ICP-AES研究(II)[J].分析化學(xué),1986,14(7):534-538.

        [33]李師鵲,甘智行,戚玲.小型炬管研究(III)—易電離元素干擾研究[J].光譜學(xué)與光譜分析,1987,8(5):42-46.

        [34]Savage R N,Hieftje G M.Vaporization and ionization interferences in a miniature inductively coupled plasma[J].Anal.Chem.,1980,52(8):1267-1272.

        [35]Kornblum G R,Waa W V,Galan L D.Reduction of argon consumption by a water cooled torch in inductively coupled plasma emission spectrometry[J].Anal.Chem.,1979,51(14):2378-2381.

        [36]Hiroshi Kawaguchi,Tetsumasa Ito,Shue Rubi.Watercooled torch for inductively coupled plasma emission spectrometry[J].Anal.Chem.,1980,52(14):2440-2442.

        [37]plas V D,Galan L.An evaluation of ceramic materials for use in non-cooled low-flow ICP torches[J].Spectrochimica Acta(B),1987,42(11-12):1205-1216.

        [38]何志壯,孔令仙 .電感耦合等離子光源的參數(shù)選擇與分析應(yīng)用[J].分析化學(xué),1981,9(1):1-5.

        [39]Allemand C D,Barnes R M.A sttudy of ICP torch configurations[J].Applied Spectroscopy,1977,31(5):435-442.

        [40]Montaser A,F(xiàn)assel V A,Zalewski J A.Critical comparison of Ar and Ar-N2ICP as excition soureces[J].Applied Spectroscopy,1981,35(3):292-301.

        [41]Montaser A,Mortazavi J.Optical emission spectrometry with an inductively plasma operated in argon-nitrogen atmosphere[J].Anal.Chem.,1980,52(2):255-259.

        [42]杜一平,唐詠秋,朱明華.有機(jī)溶液在空氣-氬氣ICP中的光譜特性研究[J].光譜學(xué)與光譜分析,1991,11(6):27-34.

        [43]杜一平,唐泳秋,朱明華.空氣-氬氣冷卻ICP-AES測(cè)定環(huán)烷酸鎳中的鎳、鐵、鎂和鈣[J].分析測(cè)試通報(bào),1992,11(1):83-85.

        [44]李義久,曾新平,汪世龍,等 .小功率空氣-氬氣混合氣冷卻ICP中電子密度的測(cè)定[J].光譜學(xué)與光譜分析,1999,19(3):360-363.

        [45]杜一平,唐詠秋,邵濟(jì)才.空氣-氬氣冷卻ICP-AES法測(cè)定渣油中金屬元素[J].分析試驗(yàn)室,1992,11(1):68-70.

        [46]辛仁軒,林毓華,王國(guó)欣.有機(jī)試液的ICP光譜分析[J].光譜學(xué)與光譜分析,1952,2(3/4):214-216.

        [47]Ripson P A M,Jansen L B M,Galan L.Inductively coupled argon plasma atomic emission spectrometry with an externally cooled torch[J].Anal.Chem.,1984,56(13):2329-2335.

        [48]Hasan T,Praphairaksit N,Houk R S.Low flow externally air cooled torch for inductively coupled plasma atomic emission spectrometry with axial viewing[J].Spectrochimica Acta(B),2001,56(2):409-418.

        [49]辛仁軒,余正東,鄭建明 .電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀原理及其應(yīng)用[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2012:141-143.

        [50]Klostermeier A,Engelhard C,Evers S.New torch design for inductively coupled plasma optical emission spectrometry with minimised gas consumption[J].J.Anal.At.Spectrom.,2005,20(2),308-314.

        [51]Engelhard C,Scheffer A,Nowak S.Trace element determination using static high-sensitivity inductively coupled plasma optical emission spectrometry(SHIPOES)[J].Analytica Chimica Acta,2007,583,319-325.

        [52]Engelhard C,Vielhaber T,Scheffer A.Analysis of doped luminescent lanthanide fluoride nanoparticles by low gas flow inductively coupled plasma optical emission spectrometry[J].Journal of Analytical Atomic Spectrometry,2008,23(3):407-411.

        [53]Nowak S,Gesell M,Holtkamp M l.Low gas flow ICPAES for the analysis of food samples after microwave digestion[J].Talanta,2014,129(1):575-578.

        [54]Genna J L,Barnes R M.Modified inductively coupled plasma arrangement for easy ignition and low gas consumption[J].Anal.Chem.,1977,49(9):1450-1453.

        [55]Simon A,F(xiàn)rentiu T,Anghela S D.Investigation of a medium power radiofrequency capacitively coupled plasma and its application to high-temperature superconductor analysis via atomic emission spectrometry[J].J.Anal.At.Spectrom.,2005,20(8):957-965.

        [56]中國(guó)分析測(cè)試協(xié)會(huì),編 .分析測(cè)試儀器評(píng)議[M].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2012:18-21.

        Current Status and Latest Progress of Working Gases in Inductively Coupled Plasma Torches

        XIN Renxuan
        (Institute of Nuclear and New Energy Technology,Tsinghua University,Beijing100084,China)

        Argon is one of the major consumables employed as an operating gas for ICP instrument.It is well recognized that the consumption of argon exceeds 12L/min for most ICP instruments,which leading to increase the detection cost.In the paper,ways to reduce argon consumption of ICP torches had been summarized and reviewed.These toches,such as low-gas-flow torches,water-cooled torches,miniature inductively coupled plasma torches,molecular-gas torches,mixed gas toches,etc,were briefly introduced.The prospects for development of ICP torches with reduction argon consumption were presented in the end.

        inductively coupled plasma torch;reduction argon consumption;low-gas-flow plasmas;status;progress

        O657.31;TH744.11

        :A

        :2095-1035(2015)02-0023-07

        2014-12-22

        :2015-01-14

        辛仁軒,男,教授,主要從事原子光譜技術(shù)研究和應(yīng)用,是我國(guó)最早開展ICP光譜儀器和技術(shù)研究者之一。

        10.3969/j.issn.2095-1035.2015.02.005

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