康惠榮，鞏亞敏，陳建兵

(1.河北世紀建筑材料設(shè)備檢驗有限公司，石家莊050091;2.河北省第四建筑工程有限公司，石家莊050051)

在建筑工程中，鋼筋混凝土具有成本低、抗壓強度高、耐久性好等諸多優(yōu)點而得到廣泛應(yīng)用。在鋼筋混凝土的使用過程中出現(xiàn)的鋼筋銹蝕問題也越來越多?；炷林械穆入x子是造成鋼筋銹蝕的直接原因，混凝土中的氯離子會降低混凝土的堿性，削弱對鋼筋的保護，破壞鋼筋的鈍化膜，出現(xiàn)并加速鋼筋銹蝕，產(chǎn)生很大的膨脹應(yīng)力，使混凝土開裂、脫落等，造成混凝土的嚴重破壞，因此應(yīng)嚴格控制混凝土及其原材料中的氯離子含量。混凝土原材料種類較多，氯離子的來源也很多，其中水泥、粉煤灰和礦渣粉等膠凝材料是混凝土中氯離子的主要來源。這些材料中氯離子含量的檢測一般采用《水泥化學分析方法》GB/T176－2008 標準中的磷酸蒸餾—汞鹽滴定法。氯離子含量的檢測結(jié)果準確與否，影響著混凝土中氯離子含量的計算和判定，為了提高檢測結(jié)果的準確性，現(xiàn)將該方法中的一些操作要點及注意事項進行總結(jié)。

1 檢測過程

取干凈的50mL 錐形瓶一個，加入約3mL 水，再加入5 滴硝酸(濃度:0.5mol/L)，然后將錐形瓶放在冷凝管下端，冷凝管下端的硅膠插于錐形瓶的溶液中。

用分析天平(精度:0.1mg)稱取約0.3g 試樣，精確至0.0001g，將試樣小心地放在已烘干的石英蒸餾管的底部。

向石英蒸餾管中加5～6 滴過氧化氫溶液(質(zhì)量分數(shù):30%)，搖動蒸餾管使試樣完全分散，然后再加入5mL 磷酸，擰上磨口塞子，再次搖動蒸餾瓶，等到試樣分解產(chǎn)生的二氧化碳大部分逸出以后，將石英蒸餾管安裝在固定架套上，然后將石英蒸餾管放在溫度為250～260℃的測氯蒸餾裝置的爐膛內(nèi)，迅速地用硅膠管將蒸餾管的進出口部分連接好，蓋上爐蓋。

打開氣泵，把氣流速度調(diào)節(jié)到100～200 mL/min的范圍內(nèi)，開始蒸餾，蒸餾10～15min 后，關(guān)閉氣泵，拆下連接管，把蒸餾管取出放入試管架中。

用約15mL 乙醇(體積分數(shù):95%)吹洗冷凝管和冷凝管的下端，將洗液收集在錐形瓶中。取出承接蒸餾液的錐形瓶，在錐形瓶中加入1～2 滴溴酚藍指示劑溶液(濃度:2g/L)，然后用氫氧化鈉溶液(濃度:0.5mol/L)將蒸餾液調(diào)節(jié)到溶液呈藍色，再用硝酸(濃度:0.5mol/L)調(diào)節(jié)溶液到剛好變黃，再加入1 滴硝酸，加入10 滴二苯偶氮碳酰肼指示劑溶液(濃度:10g/L)，用硝酸汞標準滴定溶液進行滴定，直到溶液出現(xiàn)紫紅色，滴定結(jié)束，記錄滴定蒸餾液所消耗的硝酸汞標準滴定溶液的體積。

按以上步驟進行空白試驗，記錄空白試驗所消耗的硝酸汞標準滴定溶液的體積。

根據(jù)滴定蒸餾液和空白試驗所消耗的硝酸汞標準滴定溶液的體積、硝酸汞標準滴定溶液的濃度和試樣的質(zhì)量計算試樣中的氯離子含量。

2 操作要點及注意事項

(1)試驗過程中所用的試劑應(yīng)不低于分析純，用于標定和配制標準溶液的試劑應(yīng)是基準試劑或光譜純試劑;所用水應(yīng)符合現(xiàn)行GB/T6682 標準中規(guī)定的三級水要求。

(2)標準溶液配制好后需要先標定才能用來滴定。標準溶液的標定:需要兩人在相同的試驗條件下，分別各做4 次平行試驗，取兩人8 次平行測試結(jié)果的平均值作為標準溶液的濃度。要求每人4 次平行檢測結(jié)果極差值與濃度平均值的比值不得大于重復性臨界極差與濃度平均值的比值的0.15%，兩人8 次平行檢測結(jié)果極差值與濃度平均值的比值不得大于重復性臨界極差與濃度平均值的比值的0.18%。否則重新標定，直到符合要求。標準溶液標定準確為測定結(jié)果的準確性提供保障。

(3)二苯偶氮碳酰肼指示劑溶液和溴酚藍指示劑溶液都是用乙醇做溶劑，乙醇能保證指示劑充分溶解，使測試終點顯色敏銳，所以配制指示劑溶液時一定要使指示劑充分溶于乙醇中，避免因指示劑溶液濃度不夠造成滴定終點顯色不敏銳，增大滴定誤差，影響測試結(jié)果的準確性。

(4)所用石英管必須預先烘干，且在將稱量好的試樣倒入石英管時要格外小心，勿使試樣粘附于管壁。粘附于管壁的試樣因沒有參與反應(yīng)，會造成測試結(jié)果偏低。

(5)在試樣中加入H2O2溶液后要搖動石英管，使試樣充分溶解。再加入磷酸溶液，搖動，待試樣分解產(chǎn)生的CO2氣體釋放完畢后再進行蒸餾。如果在大量CO2存在的情況下進行蒸餾，會有部分試樣被帶走，造成測試結(jié)果偏低。

(6)石英管與硅膠管相連接時，先連接出氣管再連接進氣管，且進氣管與出氣管不能接反，以防引起吸收液倒吸，比較危險。

(7)分析試樣時，應(yīng)同時進行空白試驗，不加試樣，按照第1 部分給出的檢測過程進行試驗，以相同的試劑量和水、相同的氣流速度、相同的溫度蒸餾相同的時間，以對測定結(jié)果加以校正。

(8)進行試樣分析時，應(yīng)該同時做一個標準物質(zhì)的對比測試，用來檢查檢測設(shè)備有無異常，提高檢測結(jié)果的可靠性。當標準物質(zhì)的測試結(jié)果出現(xiàn)異常時，要查找原因，可以從指示劑是否配制時間太長、洗瓶中的硝酸銀溶液是否使用頻次太多等方面著手逐一排查。

(9)水泥、粉煤灰、礦渣粉中氯離子的含量低于0.2%時，用濃度0.001mol/L 硝酸汞標準溶液進行滴定，蒸餾時間10～15min;氯離子含量在0.2%～1%時，用0.005mol/L硝酸汞標準溶液進行滴定，蒸餾時間15～20min，否則測試結(jié)果的誤差比較大。

(10)蒸餾時，控制氣體流速在每分鐘100～200mL，承接蒸餾液的錐形瓶有連續(xù)的氣泡冒出。如果沒有連續(xù)的氣泡冒出，就要檢查設(shè)備的氣密性，尤其是洗瓶膠塞的安裝是否緊密、硅膠管是否已老化。氣體流速不宜太高，否則蒸餾出來的氯離子吸收不完全，造成測試結(jié)果偏低。

(11)蒸餾時的溫度要嚴格控制在250℃～260℃，如果溫度過低，會導致蒸餾不完全，測定結(jié)果偏低;如果溫度過高，會使磷酸發(fā)生反應(yīng)生成焦磷酸和偏磷酸，不利于操作。

(12)在試驗過程中，空白試驗、標準物質(zhì)的對比試驗及樣品的測試三者的終點滴定顏色要保持一致，以消除誤差，提高測試結(jié)果的準確性。

(13)試驗次數(shù)應(yīng)為2 次，用2 次試驗結(jié)果的平均值表示測定結(jié)果;當氯離子含量≤0.10%時，重復性誤差應(yīng)≤0.003%，當氯離子含量＞0.10%時，重復性誤差應(yīng)≤0.010%，如果超出重復性誤差，應(yīng)在短時間內(nèi)進行第三次測定，測定結(jié)果與前兩次或任一次分析結(jié)果之差在重復性誤差范圍內(nèi)，則取其平均值，否則，應(yīng)查找原因，重新進行分析檢測。

(14)標準溶液的配制、標定、滴定，試樣的稱量，玻璃量具的使用等應(yīng)嚴格控制環(huán)境條件在(20 ±2)℃范圍，溫度的波動影響實驗結(jié)果的準確性。

3 結(jié)束語

綜上所述，在檢測過程中嚴格按照標準規(guī)定的步驟進行檢測，遵守操作要點及注意事項，就能消除影響檢測結(jié)果不準確的因素，提高檢測結(jié)果的準確度，為準確計算和判定混凝土的中氯離子含量提供可靠的依據(jù)，為消除鋼筋銹蝕的隱患提供可靠保證。

［1］水泥化學分析方法，GB/T176－2008，中國標準出版社，2008

［2］化學試劑 標準滴定溶液的制備，GB/T601－2002，中國標準出版社，2002