張小天

（淮浙煤電有限責(zé)任公司鳳臺(tái)發(fā)電分公司，安徽 淮南 232131）

聚合鋁在發(fā)電廠水處理中的應(yīng)用與研究

張小天

（淮浙煤電有限責(zé)任公司鳳臺(tái)發(fā)電分公司，安徽 淮南 232131）

聚合鋁在發(fā)電廠水處理中的應(yīng)用廣泛。為尋找聚合鋁的最佳使用條件，通過(guò)改變?cè)膒H值、溫度及聚合鋁的用量等來(lái)確定聚合鋁使用的最佳條件，通過(guò)測(cè)量水樣的剩余濁度和UV254確定混凝效果。試驗(yàn)表明：聚合鋁在pH值為6左右時(shí)混凝效果最好且此時(shí)聚合鋁的最佳投藥量為9 mg·L-1左右，聚合鋁混凝的最佳水溫在25℃左右；聚合鋁混凝劑與結(jié)晶氯化鋁相比混凝效果更高，而且投藥量更少。

聚合鋁；絮凝特性；混凝機(jī)理；影響因素

0 引言

天然水體中常常含有許多懸浮物、膠體和有機(jī)物等雜質(zhì)，它們?cè)谒杏幸欢ǖ姆€(wěn)定性，也是造成水體混濁、有異味的主要原因。這些過(guò)多的雜質(zhì)直接進(jìn)入離子交換器，不僅會(huì)污染離子交換樹(shù)脂，降低了樹(shù)脂的工作交換容量，甚至?xí)?yán)重影響除鹽系統(tǒng)的出水水質(zhì)[1]。同時(shí)，若水汽循環(huán)系統(tǒng)直接使用未經(jīng)凈化處理的天然水，還會(huì)導(dǎo)致熱力設(shè)備的結(jié)垢、腐蝕以及過(guò)熱器和汽輪機(jī)積鹽。因此，在使用原水之前，必須對(duì)水經(jīng)過(guò)一定的處理，才可以作為鍋爐的補(bǔ)給水。

爐外水處理通常分預(yù)處理和深度處理2個(gè)階段。預(yù)處理主要包括混凝處理、沉降、澄清和過(guò)濾處理，混凝處理作為水處理工藝流程的重要一步，用以除去水中的懸浮物、有機(jī)物和膠體，PAC（聚合鋁）具有投藥量少、適用范圍廣、操作容易等優(yōu)點(diǎn)，是目前發(fā)電廠廣泛使用的高效混凝劑。

以下通過(guò)試驗(yàn)來(lái)找出聚合鋁的最佳使用條件，試驗(yàn)主要是從原水的pH值、溫度及混凝劑的用量、攪拌速度等4個(gè)方面來(lái)研究，從而找到聚合鋁混凝劑使用的最佳條件，并提出使用中的注意事項(xiàng)。

1 PAC混凝劑

PAC是聚合氯化鋁的簡(jiǎn)稱，又名堿式氯化鋁或羥基氯化鋁。它是以鋁灰或含鋁礦物作為原料，采用酸溶或堿溶法加工制成。由于原料和生產(chǎn)工藝不同，產(chǎn)品規(guī)格也不一致[2-3]。其分子為[Al2（OH）nCl6-n]m，其中m為聚合度，單體為鋁的羥基配合物Al2（OH）nCl6-n，通常n=1～5，m≤10。PAC在投入水中前的制備階段即已發(fā)生水聚合，投入水中也有可能發(fā)生新的變化，但聚合物成分基本確定[4]。其成分主要決定于羥基OH與鋁Al的摩爾數(shù)之比，通常稱為堿化度。堿化度是PAC的一個(gè)重要指標(biāo)，它對(duì)混凝劑的影響是：堿化度在30%以下時(shí)，混凝劑全部由小分子構(gòu)成，混凝能力低；隨堿化度的升高，膠性增大，混凝能力升高。但堿化度過(guò)大時(shí)，溶液不穩(wěn)定，會(huì)生成氫氧化物的沉淀物。目前生產(chǎn)的PAC的堿化度都控制在50%～83%。

PAC投入水中不再經(jīng)過(guò)水解、羥基橋聯(lián)一系列過(guò)程，形成聚合陽(yáng)離子，對(duì)水中膠粒起電性中和及聚合作用[5]。能比較理想的處理各種水質(zhì)。

PAC能夠廣泛在發(fā)電廠中使用主要是由于有以下優(yōu)點(diǎn)：與其他混凝劑相比投藥量少；形成絮凝物的速度快，而且密實(shí)易沉降；適用范圍廣，對(duì)低濁水、高濁水、低溫水及高色度水均有較好的效果；腐蝕性小，即是過(guò)量投加也不會(huì)使水質(zhì)變差。

2 影響PAC混凝處理的主要因素

2.1 水的pH值

向天然水中投加聚合鋁混凝劑后，水解產(chǎn)生H+，中和水中堿度，水的pH值有所降低，所以加藥后的pH值將直接影響混凝效果。

水的pH值降到5.5以下時(shí)，氫氧化鋁呈堿性使水中Al3+含量增多；pH值高于7.5時(shí)，氫氧化鋁呈酸性，水中有偏鋁酸根出現(xiàn)，反應(yīng)為：

鋁鹽除水中腐殖質(zhì)時(shí)，最適宜pH值為5.5～6.5，此時(shí)水中腐殖質(zhì)呈帶負(fù)電性的腐殖酸膠體，易于除去；pH值高時(shí)，腐殖質(zhì)轉(zhuǎn)換成腐殖質(zhì)鹽，去除率低。但當(dāng)天然水中含有大量分子量較大的有機(jī)物（如腐殖質(zhì)）時(shí)，它們會(huì)吸附在膠體表面上，起保護(hù)膠體的作用，使膠體不易聚集，使混凝效果變差，此時(shí)可以采用加氯或加臭氧破壞有機(jī)物的措施。

當(dāng)5＜pH值＜8時(shí)，氫氧化鋁帶正電；當(dāng) 5＜pH值時(shí)，因吸附Cl-而帶負(fù)電；當(dāng)pH值在8附近時(shí)，以中性氫氧化物形式存在，因而最易沉淀下來(lái)。

2.2 混凝劑的用量

混凝劑劑量是影響混凝效果的重要因素。目前，混凝劑加藥量無(wú)法通過(guò)計(jì)算來(lái)確定。當(dāng)混凝劑加入量不足時(shí)，出水中剩余濁度較大；當(dāng)加入量過(guò)大時(shí)，由于水中的膠體顆粒吸附了過(guò)量的混凝劑，引起膠體顆粒電荷性改變，導(dǎo)致出水中的剩余濁度重新增加。

2.3 水溫

水溫明顯影響了混凝處理效果，低溫是水處理中的一個(gè)較難解決的問(wèn)題。高價(jià)金屬鹽類的混凝劑，其水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，水溫低時(shí)，混凝劑水解困難，當(dāng)水溫低于5℃時(shí)，水解速率極其緩慢，形成的凝絮較疏松，含水量多，顆粒細(xì)??；水溫低時(shí)，水的黏度大，水的剪切力大，絮凝物不易長(zhǎng)大，已長(zhǎng)大的絮凝物也可能被水流切碎；水溫低時(shí)，膠體顆粒溶劑化作用增強(qiáng)，形成絮凝物的時(shí)間長(zhǎng)，沉降速度慢。

3 試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理與分析

3.1 試驗(yàn)水樣及測(cè)定

以淮河水為樣本，通過(guò)調(diào)節(jié)水的pH值、混凝劑的用量和水溫，從而分析出PAC的最佳使用條件和最佳用量。

為保證原水盡量相同，以發(fā)電廠原水池作為固定取水地。另外，每次進(jìn)行試驗(yàn)前都要將水桶蓋緊再搖勻，這是由于水體中的雜質(zhì)會(huì)發(fā)生自由沉降。

取稱1 g PAC于燒壞中，加入適量蒸餾水溶解，將溶解后的溶液倒入規(guī)格為1 L的容量瓶?jī)?nèi)，加蒸餾水至容量瓶上的刻度線上，將瓶口蓋好，充分搖勻。

UV254數(shù)值（簡(jiǎn)稱UV254）表示原水對(duì)波長(zhǎng)為254 nm紫外光的吸收程度，具有快速簡(jiǎn)便，無(wú)需消耗化學(xué)藥劑，可實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)在線監(jiān)測(cè)等許多優(yōu)點(diǎn)，所以現(xiàn)在很多研究都以此作為水中溶解性有機(jī)污染物的污染指標(biāo)[6]。

3.2 原水pH值的影響

pH值是原水的重要指標(biāo)，也是混凝的重要影響因素。利用控制變量法，通過(guò)調(diào)節(jié)原水pH值，利用濁度儀和紫外分光光度計(jì)，測(cè)出水樣的剩余濁度及UV254。試驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄在表1中，依據(jù)表1繪制出水樣不同pH值對(duì)混凝的影響，如圖1、圖2所示。

表1 不同pH值條件下水樣的剩余濁度及UV254

圖1 pH值與剩余濁度之間的關(guān)系

圖2 pH值與UV254之間的關(guān)系

由圖1可知，不同pH值對(duì)水樣中的剩余濁度有明顯的影響。當(dāng)PAC投藥量控制在15 mg·L-1時(shí)，隨著pH值由2增加到12，水的剩余濁度是先下降后上升，并且當(dāng)pH值為6時(shí)，水的剩余濁度最低，表明在pH值為6時(shí)去除懸浮物、膠體的效果最好。當(dāng)水樣pH值為12強(qiáng)堿性時(shí)，雜質(zhì)的去除率很低，此時(shí)水樣剩余濁度為3.0，而對(duì)于pH值為2時(shí)，雖然混凝效果沒(méi)有pH值為6好，但仍優(yōu)于pH值為12時(shí)的效果。因此，可以得出在酸性條件下的混凝效果比在堿性條件下更好的結(jié)論。

由圖2可知，pH值對(duì)UV254有明顯的影響，即對(duì)去除水樣中的有機(jī)物有明顯的影響。UV254是表征有機(jī)物含量的參數(shù)，UV254數(shù)值越大表明水中的有機(jī)物含量越多。當(dāng)PAC投藥量為15 mg/L時(shí)，UV254隨著pH值的增大先降低后升高，且當(dāng)pH值為6時(shí)，水樣中的有機(jī)物含量最少，這表明pH值為6時(shí)去除有機(jī)物的效果最好。同樣，若水樣顯強(qiáng)酸或者強(qiáng)堿性，此時(shí)有機(jī)物的去除率較低。

總之，通過(guò)這2組試驗(yàn)可以得到當(dāng)pH值為6時(shí)，無(wú)論是去除水中的懸浮物、膠體，還是有機(jī)物混凝效果都是最好的，即pH值為6是PAC混凝的最佳pH值。

盡管水的pH值對(duì)混凝處理效果影響較大，但在天然水體的混凝處理中，卻很少有投加堿性藥劑或酸性藥劑調(diào)節(jié)pH值的。這一方面是因?yàn)樘烊凰w比較接近最優(yōu)pH值，另一方面水中投加了堿性或酸性物質(zhì)以后又增加了其他物質(zhì)的含量，給后續(xù)處理帶來(lái)一些不必要的麻煩。并且，pH值對(duì)高分子混凝劑的混凝效果影響比較小。在投入水中前PAC的聚合物形態(tài)已經(jīng)確定，所以PAC更能適應(yīng)水的pH值變化。只有當(dāng)天然水體受到某種嚴(yán)重污染時(shí)，才對(duì)水的pH值進(jìn)行調(diào)節(jié)。

3.3 混凝劑用量的影響

試驗(yàn)利用控制變量法，通過(guò)調(diào)節(jié)PAC投加量，利用濁度儀和紫外分光光度計(jì)，測(cè)出水樣的剩余濁度及UV254。

試驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄在表2中，依據(jù)表2繪制出PAC投加量對(duì)混凝影響，如圖3與4所示。

表2 不同PAC投加量下水樣的剩余濁度及UV254

圖3 PAC投加量與剩余濁度之間的關(guān)系

由圖3可知，PAC投加量對(duì)水樣剩余濁度有明顯的影響。當(dāng)原水pH值控制在6時(shí)，不投加PAC水的剩余濁度為10.8NTU，比原水濁度小。這是由于水中的懸浮物會(huì)發(fā)生重力沉降使水的濁度降低；水樣的剩余濁度隨著PAC投加量的增加先降低后增加，當(dāng)PAC投加量為9 mg/L時(shí)，水的剩余濁度為0.0 NTU，此時(shí)水樣濁度最低，混凝效果最好。

圖4 PAC投加量與UV254之間的關(guān)系

表3 不同水溫下水樣的剩余濁度及UV254

圖5 水溫與剩余濁度之間的關(guān)系

圖6 水溫與UV254之間的關(guān)系

當(dāng)投加量低于9 mg/L，由于混凝劑量不足，水中仍有部分雜質(zhì)未發(fā)生絮凝，導(dǎo)致出水濁度大；當(dāng)投加量超過(guò)9 mg/L時(shí)，水的剩余濁度反而增加，這是由于膠體吸附了過(guò)量的混凝劑水解中間產(chǎn)物，引起膠體顆粒發(fā)生再穩(wěn)的現(xiàn)象，水樣濁度又重新增加[6-7]。

由圖4可知，PAC投加量對(duì)UV254有明顯的影響。當(dāng)原水pH值為6時(shí)，UV254隨著PAC投加量的增大先降低后升高，且當(dāng)9 mg/L時(shí)，水樣中的有機(jī)物含量最少，這表明PAC投加量為9 mg/L時(shí)去除有機(jī)物的效果最好，整體趨勢(shì)與圖3類似。

總之，通過(guò)這兩組試驗(yàn)可以看出，當(dāng)原水pH值為6時(shí)，水的剩余濁度最低，UV254的含量也是最低。這表明PAC投加量為9 mg/L時(shí)，無(wú)論是去除水樣中有機(jī)物還是懸浮物和膠體，混凝效果都是最好的。

混凝劑最佳投加量是指能夠達(dá)到并滿足既定水質(zhì)目標(biāo)要求的最小混凝劑投加量，當(dāng)投藥量未達(dá)到最佳投藥量時(shí)，出水剩余濁度較大；當(dāng)投藥量超過(guò)最佳投藥量時(shí)，不僅出水水質(zhì)差一些，還增加了投藥量，增加了成本。因此，確定混凝劑的投藥量很有必要。需要注意的是，不同的原水水質(zhì)混凝劑的最佳投藥量是不同的，需要根據(jù)具體的原水水質(zhì)來(lái)確定混凝劑的最佳投藥量。

3.4 水溫不同的影響

試驗(yàn)利用控制變量法，通過(guò)調(diào)節(jié)水溫，利用濁度儀和紫外分光光度計(jì)，測(cè)出水樣的剩余濁度及UV254。

試驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄在表3中，依據(jù)表3繪制出PAC投加量對(duì)混凝影響，如圖5與6所示。

由圖5可知，水溫對(duì)水的剩余濁度有一定的影響。試驗(yàn)控制原水的pH值均為6，PAC的投藥量為9 mg/L。當(dāng)溫度由10℃上升到20℃時(shí)，水樣的剩余濁度更低，說(shuō)明20℃時(shí)PAC混凝的效果比在10℃的效果要好。而且觀察燒杯中的絮凝物可以發(fā)現(xiàn)，20℃條件下絮凝物形成速度更快，更加密實(shí)而且絮凝物更多。在靜置時(shí)，20℃條件下絮凝物沉降速度更快。比較20℃和25℃條件下，雖然對(duì)比沒(méi)有那么明顯，但還是25℃條件下PAC混凝效果更好。

由圖6可知，水溫對(duì)水中有機(jī)物處理有一定的影響。試驗(yàn)控制原水的pH值均為6，聚合鋁的投藥量為9 mg/L。當(dāng)溫度由10℃上升到20℃時(shí)，UV254數(shù)值相差明顯，說(shuō)明20℃時(shí)混凝處理有機(jī)物的效果比在10℃的效果要好的多。20℃和25℃條件下，雖然對(duì)比沒(méi)有那么明顯，但還是25℃條件下混凝效果好些，即對(duì)水進(jìn)行混凝處理的最優(yōu)水溫為25℃。

在實(shí)際應(yīng)用中，為了降低水溫對(duì)混凝的影響效果，常用的方法是增加混凝劑投加量和投加高分子助凝劑。常用的助凝劑是活化硅酸，對(duì)膠體起吸附聚集作用?？梢蕴岣咝跄w密度和強(qiáng)度，節(jié)省混凝劑用量。

4 結(jié)論

通過(guò)改變水樣pH值、PAC混凝劑投加量、水溫以及PAC與結(jié)晶氯化鋁對(duì)比試驗(yàn)進(jìn)行比較，可以得到結(jié)論如下：

（1）PAC對(duì)各種pH值的水樣都有一定的雜質(zhì)去除率，當(dāng)pH值為6左右時(shí)，去除原水中的雜質(zhì)效果最好，若原水pH值較小或較大，可以通過(guò)向原水中投加堿性物質(zhì)或酸性物質(zhì)來(lái)改變?cè)膒H值。

（2）當(dāng)調(diào)節(jié)原水pH值6左右時(shí)，PAC的最佳投藥量大約為9 mg/L。

（3）在水溫為25℃左右時(shí)，PAC混凝的效果最好。

（4）PAC比結(jié)晶氯化鋁混凝效果好，而且用量更省。

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（本文編輯：陸 瑩）

Application and Research on Polyaluminum Chloride in Water Treatment of Power Plant

ZHANG Xiaotian
（Fengtai Power Generation Branch of Huai Zhejiang Coal-fired Power Generation Co.，Ltd.，Huainan Anhui 232131，China）

Polyaluminum chloride is widely used for water treatment in power plant.To find out the best service condition，pH value，temperature and dosage of raw water are changed.By measuring residual turbidity of water samples and UV254，coagulation effect is determined.The test shows that when pH value is 6 coagulation effect becomes optimal，he most appropriate dosage of polyaluminum chloride is 9 mg/L-1and the most suitable water temperature for polyaluminum chloride coagulation is about 25 Celsius degrees.Compared with crystalline aluminum chlorate，polyaluminum chloride coagulant is more effective and less dose-consuming.

polyaluminum chloride；flocculation characteristic；coagulation mechanism；influencing factor

TM621.8

B

1007-1881（2015）11-0069-05

2015-09-17

張小天（1992），男，從事發(fā)電廠化學(xué)專業(yè)技術(shù)工作。