閔捷，胡仁海，湯亞飛

1.武漢工程大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院，湖北 武漢 430074；2.咸寧市環(huán)保實(shí)用技術(shù)推廣中心，湖北咸寧 437100

磷泥中黃磷的測(cè)定

閔捷1，胡仁海2*，湯亞飛1

1.武漢工程大學(xué)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院，湖北 武漢 430074；2.咸寧市環(huán)保實(shí)用技術(shù)推廣中心，湖北咸寧 437100

試驗(yàn)以正己烷為萃取劑，采用紫外分光光度法對(duì)磷泥中的黃磷進(jìn)行了測(cè)定，探討了萃取時(shí)間、萃取劑用量及磷泥取樣方法等因素對(duì)磷含量測(cè)定結(jié)果的影響.結(jié)果表明：采用20 mL正己烷、振搖10 min萃取2 g磷泥，一次萃取率可達(dá)到99%；在泥餅平面上，磷含量最大值15.7%，最小值9.7%；在深度上，磷含量最大值15.7%，最小值10.2%；采取棋盤(pán)式全層取樣可很好地解決黃磷在泥餅中二維空間上分布不均勻的問(wèn)題，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）為2.1%.采用“正己烷萃取+紫外分光光度法”測(cè)定磷泥中的黃磷含量方法操作簡(jiǎn)便、重現(xiàn)性好.

正己烷萃取；紫外分光光度法；黃磷測(cè)定；磷泥；

0 引言

根據(jù)我國(guó)電爐法制磷的生產(chǎn)工藝，磷泥的來(lái)源主要有兩個(gè)：一個(gè)是粗磷精制過(guò)程或廢水經(jīng)過(guò)沉降產(chǎn)生的剩余污泥，主要是單質(zhì)磷與爐塵的混合物，一般難以完全分離開(kāi)；另一個(gè)來(lái)源是黃磷廢水處理系統(tǒng)產(chǎn)生的污泥.磷泥屬于磷化學(xué)工業(yè)中的危險(xiǎn)固體廢棄物，處置不當(dāng)會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的污染，測(cè)定其中的磷含量有助于計(jì)算黃磷工業(yè)生產(chǎn)中磷的回收率和成本，更好地綜合處理與利用磷泥，這是黃磷生產(chǎn)中一個(gè)很重要的內(nèi)容.

針對(duì)元素磷的測(cè)定研究多適用于水環(huán)境和廢水［1－4］，也有劉漢初［5］采取苯萃取后以溴水氧化成磷酸鹽，用孔雀綠光度法測(cè)定河湖底泥中的微量黃磷；張肖靜等［6］采用過(guò)硫酸鉀消解、鉬銻抗分光光度法測(cè)定城市污水廠剩余污泥中的總磷.但涉及磷泥中磷測(cè)定的研究較少.現(xiàn)采用紫外分光光度法以正己烷為萃取劑，萃取后直接比色，測(cè)定磷泥中的黃磷，取得了較好的結(jié)果.

1 試驗(yàn)

1.1 主要儀器和試劑

實(shí)驗(yàn)儀器：XSHF2－3濕式分樣機(jī)；SHZ－D（Ⅲ）型循環(huán)水式真空泵；BSA 124S電子天平；AR2130電子天平；752PC型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì).

精制黃磷：純度99.98%；正己烷：分析純.

1.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線

黃磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：在稱量瓶中加入一定量浸泡過(guò)黃磷的蒸餾水，稱量約0.05 g（準(zhǔn)確到0.1 mg）黃磷放入.用鑷子將黃磷于丙酮中短時(shí)間內(nèi)完成脫水，隨即取黃磷放入事先盛有正己烷的100 mL棕色容量瓶中，待其全部溶解，定容.此溶液含黃磷質(zhì)量濃度約500 μg／mL，貯存于4℃冰箱內(nèi)；

黃磷標(biāo)準(zhǔn)使用液：在盛有正己烷的100 mL棕色容量瓶中，準(zhǔn)確吸取4 mL黃磷標(biāo)準(zhǔn)貯備液加入，用正己烷稀釋，定容.此溶液含黃磷質(zhì)量濃度約20 μg／mL，貯存于4℃冰箱內(nèi)；

分別吸取一系列黃磷標(biāo)準(zhǔn)使用液稀釋至10.0 mL，其質(zhì)量濃度為1.0～20.0 mg／L.以正己烷為參比，于219 nm處測(cè)定吸光值.校準(zhǔn)曲線回歸方程：y=0.032 5x+0.000 2，R2=0.999 8.

黃磷吸收峰波長(zhǎng)一般在200 nm附近［7］，正己烷是一種較理想的溶劑［8］，選取219nm為測(cè)定波長(zhǎng).

1.3 試驗(yàn)方法

本實(shí)驗(yàn)所用貧磷泥來(lái)自湖北興發(fā)化工集團(tuán)股份有限公司，含磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%～15%，其他雜質(zhì)成分主要為SiO2、CaO、F等，其余是水.每次取一定量貧磷泥采用濕式分樣機(jī)分成12份，磷泥40～50 g/瓶，水封存于棕色廣口瓶中待用.

試驗(yàn)取一瓶泥樣，將磷泥抽濾后，用內(nèi)徑8 mm玻璃管作為取樣器垂直向下、完全插至底部并多點(diǎn)取樣2 g，于50 mL具塞比色管中，用水稀釋至25 mL標(biāo)線.加入一定量正己烷，振搖一段時(shí)間，使磷溶入萃取劑，靜置分層.取上層萃取液加以稀釋，于219 nm處測(cè)定吸光值.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線查出樣品磷泥中的磷含量.

2 結(jié)果與討論

2.1 萃取條件

2.1.1 萃取時(shí)間固定正己烷加入量15 mL，振搖不同時(shí)間后，考查萃取時(shí)間對(duì)磷泥中磷含量測(cè)定結(jié)果的影響，結(jié)果見(jiàn)表1.

表1 萃取時(shí)間對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響Table 1 Effects of extraction time on the determination results

根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果，正己烷對(duì)磷泥中黃磷的萃取振搖10 min，磷含量測(cè)定結(jié)果即基本穩(wěn)定，以下試驗(yàn)萃取時(shí)間均為10 min.

2.1.2 萃取劑用量加入不同體積的正己烷進(jìn)行萃取，固定振搖時(shí)間10 min，考查萃取劑用量對(duì)磷泥中磷含量測(cè)定結(jié)果的影響,測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表2.

表2 正己烷用量對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響Table 2 Effects of hexane dosage on the determination results

由試驗(yàn)結(jié)果可知，隨著正己烷用量的增加，黃磷的萃取量也增加.正己烷用量增加至20 mL后，測(cè)定結(jié)果變化不大.因此，選擇加入正己烷20 mL為宜.

2.1.3 萃取次數(shù)取一定量磷泥于250 mL分液漏斗中，加入正己烷用量20 mL、振搖10 min，靜置分層，測(cè)定磷的萃取量.打開(kāi)分液漏斗旋塞，放出下部含泥的水相于比色管中，再次加入20 mL正己烷進(jìn)行萃取，測(cè)定萃取量.

第1次磷泥中磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定結(jié)果為13．8%，第2次測(cè)定結(jié)果僅0．1%.第1次萃取回收率即可達(dá)到99%，故只進(jìn)行一次萃取.

2.2 磷泥取樣方法

2.2.1 平面不均勻性將一塊抽濾過(guò)的泥餅均分為4份，分別在每份中取泥樣重2 g，測(cè)定黃磷含量，結(jié)果見(jiàn)表3.

由表3可知，磷質(zhì)量分?jǐn)?shù)最大值15．7%，最小值9．7%，其差值為6%，占平均值的51%.說(shuō)明黃磷在泥餅中平面上分布不均勻，應(yīng)該采取多點(diǎn)取樣.

表3 平面均勻性試驗(yàn)結(jié)果Table 3 The results of plane uniformity analysis

2.2.2 厚度不均勻性將一塊抽濾過(guò)的泥餅均分為8份，取對(duì)角線上的2份泥樣，分別剖切分為上、中、下3部分，每部分取泥2 g，測(cè)定黃磷含量，結(jié)果見(jiàn)表4.

表4 厚度均勻性試驗(yàn)結(jié)果Table 4 The results of depth uniformity analysis w/%

由表4可知，磷含量最大值均出現(xiàn)在泥樣的上層部分.隨著深度的增加，磷含量減少.受抽濾過(guò)程的影響，黃磷在泥餅厚度上也分布不均勻.因此，不能只是在表面挑取泥樣，取樣時(shí)應(yīng)將吸管貫穿上層、垂直向下、完全插至底部.

2.3 精密度試驗(yàn)

由于黃磷在磷泥中二維空間上分布不均勻，因此要棋盤(pán)式全層取樣.先將泥餅均分為若干份，用取樣器在每一份內(nèi)全層取一次樣，混合為一個(gè)重2 g樣品，共取6個(gè)樣品，測(cè)定每個(gè)樣品磷含量，結(jié)果見(jiàn)表5.

表5 精密度試驗(yàn)結(jié)果Table 5 The results of precision analysis

由表5可知，磷泥樣品磷含量的測(cè)定RSD為2．1%，采取棋盤(pán)式全層取樣后，有效減少誤差，能滿足測(cè)量要求.

3 結(jié)語(yǔ)

a．采用“正己烷萃?。贤夥止夤舛确ā笨蓽y(cè)定磷泥中的磷含量，對(duì)磷泥中黃磷萃取效率高.當(dāng)磷泥重2 g時(shí)，在正己烷用量20 mL、振搖10 min的條件下，一次萃取即可完全.

b．黃磷在泥餅中二維空間上分布不均勻，平面上測(cè)量相對(duì)誤差為51%，深度上測(cè)量相對(duì)誤差為44%.采用棋盤(pán)式全層取樣，測(cè)定結(jié)果的RSD為2．1%,既可以減少平面上分布不均勻的情況，又可以解決在深度上分布不均勻的問(wèn)題.

致謝

感謝武漢工程大學(xué)為本研究提供實(shí)驗(yàn)平臺(tái).

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Determination of yellow phosphorus in phosphorus mud

MIN Jie1，HU Ren－h(huán)ai2，TANG Ya－fei1
1.School of Chemistry and Environmental Engineering，Wuhan Institute of Technology，Wuhan 430074，China；2.Xianning Dissemination Centre of Environmental Protection Practical Technologies，Xianning 437100，China

The yellow phosphorus in phosphorus mud was determined by ultraviolet spectrophotometry with hexane as extraction agent．The effects of extraction time，hexane dosage，the sampling method of phosphorus mud and other factors on the determination results of phosphorus content were discussed．The results show that：the extraction rate of the yellow phosphorus from 2 g phosphorus mud is 99%using 20 mL hexane and shaking 10 min．On the plane of a mud cake，the maximum content of phosphorus is 15．7%and the minimum content is 9．7%．In the vertical direction，the maximum content is 15．7%and the minimum content is 10．2%．The problem that phosphorus is unevenly distributed in the two－dimensional space is well solved by the full layer chessboard sampling，and the Relative Standard Deviation of determination results is 2．1%．Using hexane as extraction agent and ultraviolet spectrophotometric analysis to determine phosphorus in phosphorus mud is simple and feasible．

extraction with hexane；ultraviolet spectrophotometry analysis；determination of yellow phosphorus；phosphorus mud

O657

A

10.3969/j.issn.1674-2869.2015.04.006

1674-2869（2015）04-0029-03

本文編輯：龔曉寧

2015－03－02

閔捷（1990－），女，湖南長(zhǎng)沙人，碩士研究生.研究方向：環(huán)境工程.*通信聯(lián)系人