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        量子點敏化納米二氧化鈦的研究進展

        2015-03-24 21:06:07周海鷗楊明娣安徽建筑大學材料與化學工程學院安徽合肥230601
        化工管理 2015年12期
        關(guān)鍵詞:納米管晶面光催化劑

        周海鷗 楊明娣(安徽建筑大學材料與化學工程學院,安徽 合肥 230601)

        在能源與環(huán)境問題日趨嚴重的今天,以半導體金屬氧化物作為催化劑,直接利用太陽光能降解環(huán)境污染物的光催化技術(shù)已成為水處理領(lǐng)域的重要研究方向之一[1-4]。目前,光催化技術(shù)的發(fā)展存在兩個關(guān)鍵問題:首先是設(shè)計并合成在可見光激發(fā)下具有較高活性的光催化劑;另一方面則是增加光催化體系的活性表面區(qū)域,以利于光催化反應過程中的能量轉(zhuǎn)移[5-6]。

        1 二氧化鈦的敏化

        二氧化鈦(TiO2)作為一種金屬氧化物半導體材料,因具有活性高、穩(wěn)定性好、價廉易得、對人體無害等優(yōu)點而成為最受重視并廣泛使用的一種光催化劑。但TiO2材料的帶隙較寬(金紅石為3.0 eV,銳鈦和板鈦為3.2 eV),吸收波長位于400 nm以下的紫外光區(qū),只能利用太陽光能量的5%。除此之外,TiO2在光催化過程中所產(chǎn)生的電子-空穴對的快速重結(jié)合也限制了純TiO2材料的光催化效果。為了提高TiO2材料的可見光催化活性,研究者們開展了大量工作,結(jié)果發(fā)現(xiàn)將TiO2與一些可見光響應材料復合形成異質(zhì)結(jié)是一種行之有效的方法,這種方法不僅可以提高其可見光吸收效率,還可以阻止能量的重結(jié)合。目前,已有很多貴金屬[7]以及窄帶隙納米材料被用來與TiO2納米材料復合,如CdS[8],Bi2S3[9],V2O5[10],Ag2O[11],WO3[12],Bi2O[13],BiVO4[14]等。

        與傳統(tǒng)的窄帶隙納米材料相比,碳量子點(CQDs)作為一種新型的碳質(zhì)納米材料,已成為一個新的研究熱點。所謂量子點,是指是由半導體材料(通常由IIB-VIA或IIIA-VA元素組成)制成的、穩(wěn)定直徑在2-20 nm的納米粒子,由于電子和空穴被量子限域,連續(xù)的能帶結(jié)構(gòu)變成具有分子特性的分立能級結(jié)構(gòu),從而獲得獨特的量子效應。碳量子點不僅具有可調(diào)節(jié)的可見光吸收性,獨特的光催化電子轉(zhuǎn)移效應和光致熒光效應,還具有化學穩(wěn)定性和生物相容性好,易功能化的優(yōu)點,在光催化劑領(lǐng)域有著廣闊的應用前景[15]。一些研究結(jié)果表明:碳量子可以和很多半導體材料復合以提高其可見光催化活性,如段輝高課題組通過水熱法制備了具有可見光響應性的CQDs/Fe2O3復合物,并用來對苯和甲醇進行了光催化降解實驗[16]??嫡褫x課題組通過水熱法合成了具有良好可見光響應性的CQDs/ZnO復合材料[17]。

        近年來,在CQDs/TiO2光催化劑的設(shè)計與合成方面也取得了重要進展。如劉建軍課題組在低溫條件下合成了CQDs/TiO2納米片復合材料,并在可見光下對羅丹明B進行了光催化降解,實驗結(jié)果表明:與純TiO2材料相比,CQDs/TiO2納米片復合材料的可見光催化活性有了很大提高[18]。Liu等通過熱裂解法制備了CQDs/3D-TiO2納米棒簇異質(zhì)結(jié),產(chǎn)物具有很強的可見光吸收性以及光致發(fā)光效應[19]??嫡褫x課題組利用水熱法制備了CQDs/TiO2納米粒子復合材料,并對其可見光催化活性進行了研究[20]。邵名望課題組利用超聲法合成了石墨烯量子點,與TiO2納米顆粒復合后對亞甲藍進行了可見光催化降解[21]。

        2 結(jié)語

        由于TiO2晶體中001晶面的能量遠高于其它晶面,理論上具有更高的活性。與101晶面主導的TiO2納米顆粒相比,TiO2納米管暴露001晶面更多,因此具有更高的光催化活性。且納米管的中空管狀結(jié)構(gòu)比表面積大,吸附能力強,更易與量子點結(jié)合,從而實現(xiàn)TiO2材料的可見光化。但是目前關(guān)于CQDs/TiO2納米管的報道尚不多見,而且相關(guān)的文獻報道主要集中在新型量子點/TiO2異質(zhì)結(jié)的實驗合成上,對于光催化過程機制,如尺寸形貌、晶面、缺陷、分子與表面的相互作用等對光催化劑電子結(jié)構(gòu)性質(zhì)的影響則鮮有提及。因此,開展相應的理論計算,模擬與分析,研究CQDs尺寸、密度、二氧化鈦納米管形貌尺寸等因素對CQDs/TiO2納米管電子結(jié)構(gòu)性質(zhì)(如帶隙及態(tài)密度)的影響,對于指導CQDs/TiO2納米管的設(shè)計合成,更好的理解整個光催化過程有著重要意義。

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