黃玉梅 朱一民 賈靜文 李艷軍

(東北大學資源與土木工程學院，遼寧 沈陽 110819)

新型兩性螯合捕收劑DJW-2捕收石英的性能

黃玉梅 朱一民 賈靜文 李艷軍

(東北大學資源與土木工程學院，遼寧 沈陽 110819)

兩性螯合捕收劑DJW-2是東北大學為改善磁選鐵精礦反浮選脫硅效果而研制的新型捕收劑，為了解其捕收石英的性能，以石英純礦物為浮選對象，進行了DJW-2用量、適宜的礦漿pH值、活化劑CaCl2用量、適宜的浮選溫度試驗。結(jié)果表明，在礦漿pH=9，DJW-2用量為750 mg/L，浮選溫度為38～18 ℃情況下均可取得90%以上的回收率。進一步的Zeta電位檢測和紅外光譜分析表明，DJW-2在石英表面以氫鍵吸附和化學吸附為主。因此，DJW-2是磁選精礦反浮選脫硅的高效、低耗、強適應性捕收劑。

兩性螯合捕收劑 石英 捕收性能 浮選機理

2000年以來，我國貧雜細鐵礦石資源的大規(guī)模開發(fā)與反浮選提鐵降硅工藝的日臻完善密不可分。磁選鐵精礦反浮選的傳統(tǒng)陰離子捕收劑或多或少存在浮硅選擇性不高、藥劑用量偏大、不耐硬水、對溫度敏感、反浮選尾礦鐵品位較高等問題[1-5]，因此，開發(fā)更高效、低耗、性能穩(wěn)定、適應性強的新型捕收劑，對進一步推動我國貧雜細、難選鐵礦石資源的開發(fā)具有重要意義。

經(jīng)過東北大學相關專業(yè)人員的努力，新近合成了一種兩性螯合捕收劑DJW-2。試驗研究了DJW-2反浮選石英的情況，并借助Zeta電位和紅外光譜檢測，探討了DJW-2在石英表面的作用機理。

1 試 樣

試驗所用石英原礦石取自鞍千礦業(yè)公司。將經(jīng)過揀選、碎磨的產(chǎn)品進行水篩，得到0.074～0.038 mm粒級，用濃度為10%的HCl浸泡24 h后，用去離子水清洗3遍，烘干備用。試樣的XRF分析結(jié)果見表1。

表1 石英XRF光譜多元素分析結(jié)果Table 1 XRF spectrum multi-element analysis results on quartz %

2 試驗方法

在35 mL的浮選槽內(nèi)進行純礦物浮選試驗。XFCCⅡ型浮選機轉(zhuǎn)速為1 600 r/min。每次稱取5 g礦樣，加入35 mL蒸餾水，用NaOH或HCl溶液調(diào)節(jié)pH值至設定值，然后加入活化劑CaCl2，加入DJW-2前再微調(diào)pH值至設定值，以消除添加CaCl2帶來的礦漿pH值的變化，然后添加DJW-2并刮泡，泡沫產(chǎn)品和槽內(nèi)產(chǎn)品分別烘干、稱重，計算回收率。試驗用水均為蒸餾水。

3 試驗結(jié)果及討論

3.1 浮選條件試驗3.1.1 捕收劑DJW-2用量試驗

捕收劑DJW-2用量試驗的礦漿溫度為18 ℃ 、pH=10、CaCl2用量為375 mg/L，試驗結(jié)果見圖1。

圖1 DJW-2用量對石英回收率的影響

由圖1可知，隨著DJW-2用量的增大，石英的回收率先上升后下降，高點在DJW-2用量為750 mg/L時。因此，確定DJW-2的用量為750 mg/L。

3.1.2 礦漿pH影響試驗

礦漿pH試驗的礦漿溫度為18 ℃、CaCl2用量為375 mg/L、DJW-2為750 mg/L，試驗結(jié)果見圖2。

圖2 pH值對石英回收率的影響

由圖2可知，石英的回收率受pH值的影響非常大，pH值由3上升至6.5，石英的回收率顯著上升；pH值繼續(xù)上升至12，石英的回收率維持在高位。綜合考慮，確定pH=9。

3.1.3 CaCl2用量試驗

CaCl2用量試驗的礦漿溫度為18 ℃、pH=9、DJW-2用量為750 mg/L，試驗結(jié)果見圖3。

由圖3可知，CaCl2用量變化對石英回收率的影響不顯著，始終維持在95%左右。因此，用DJW-2為石英反浮選的捕收劑無需加活化劑CaCl2。

3.1.4 浮選溫度試驗

浮選溫度試驗的礦漿pH=9、DJW-2用量為750 mg/L，試驗結(jié)果見圖4。

圖3 CaCl2用量對石英回收率的影響

圖4 浮選溫度對石英回收率的影響

從圖4可知，在試驗溫度范圍內(nèi)，DJW-2捕收石英的能力相當穩(wěn)定，在較高礦漿溫度下石英的回收率僅有微幅提高。因此，在38～18 ℃范圍內(nèi)，DJW-2對石英維持著相當好的捕收效果。

3.2 DJW-2浮選石英機理分析

3.2.1 紅外光譜分析

圖5是石英純礦物的紅外光譜，圖6是DJW-2的紅外光譜，圖7是石英在pH=9、無CaCl2的礦漿中與DJW-2作用后的紅外光譜。

圖5 石英的紅外光譜

從圖5可知，在石英紅外圖譜的3 445.91 1 cm-1處出現(xiàn)的較寬的吸收峰，對應于—OH的反對稱伸縮振動；1 088.61 cm-1處的吸收峰為Si—O鍵的反對稱伸縮振動峰，784.34 cm-1和694.66 cm-1處的吸收峰為Si—O—Si對稱伸縮振動的吸收峰。

從圖6可知，在DJW-2紅外圖譜的3 530.25 cm-1處的吸收峰是羧酸類的—OH的伸縮振動峰；2 920.81 cm-1處的吸收峰是—CH2—的不對稱伸縮振動吸收峰；2 50.30 cm-1處的吸收峰為—CH2—的對稱伸縮振動吸收峰；1 636.27 cm-1處的吸收峰是—CH3的不對稱彎曲振動峰；1 400.96 cm-1處的吸收峰是—CH3的對稱彎曲振動峰。

圖6 DJW-2的紅外光譜

圖7 石英與DJW-2作用后的紅外光譜

從圖7可知，石英與DJW-2作用后的紅外圖譜的3 429.89 cm-1處的吸收峰是羧酸類的—OH的伸縮振動峰，說明石英表面已吸附了DJW-2；2 920.64 cm-1、2 850.18 cm-11 626.69 cm-1、1 399.29 cm-1處產(chǎn)生了新的峰，說明DJW-2與石英發(fā)生了化學吸附；1 083.62 cm-1、688.26 cm-1處的吸收峰均向低頻小幅移動，說明有可能生成了氫鍵。

3.2.2 動電電位分析

石英在無CaCl2的礦漿中的Zeta電位及其在無CaCl2的礦漿中與DJW-2作用后的Zeta電位見圖8。

圖8 石英與DJW-2作用前后表面的Zeta電位

從圖8可知，與DJW-2作用后，石英的零電點從2.0偏移到4.95，以及在pH<10的礦漿中，石英與DJW-2作用后表面的Zeta電位均高于與DJW-2作用前，均說明DJW-2與石英發(fā)生了吸附；當pH=10時，2條曲線交叉重合，在pH>10的礦漿中，DJW-2可以使石英表面的Zeta電位降至低于作用前，但仍然對石英有較高的回收率，此時屬兩性捕收劑DJW-2的羧基在起作用。結(jié)合石英純礦物浮選試驗結(jié)果可知，礦漿pH=10石英的回收率到最大，對應石英表面的Zeta電位改變量最小。

4 結(jié) 論

(1)在浮選溫度為18 ℃，pH=9，DJW-2用量為750 mg/L，且無活化劑情況下，石英純礦物的浮選回收率達99.2%，表明DJW-2對石英有很強捕收能力。

(2)紅外光譜檢測結(jié)果表明捕收劑DJW-2與石英之間存在化學吸附，同時也可能存在氫鍵吸附。

(3)石英的表面動電位在加入DJW-2后向正向偏移，說明石英與DJW-2發(fā)生了吸附，動電位變化越大，表明此時石英表面吸附DJW-2的量也較大；石英未經(jīng)Ca2+活化，表面的Zeta電位上升，說明DJW-2與石英之間不存在靜電吸附；結(jié)合紅外光譜分析結(jié)果可知，DJW-2與石英的作用是氫鍵吸附及化學吸附。

[1] 樊 巖，荊 龍，朱申紅．難選鐵礦反浮選捕收劑的研究與應用現(xiàn)狀[J]．山東冶金，2011(6):4-7． Fan Yan，Jing Long，Zhu Shenhong．Research and application status of reverse flotation collectors for refractory iron ore[J]．Shandong Metallurgy，2011(6):4-7．

[2] 朱建光．2007 年浮選藥劑的進展[J].國外金屬礦選礦，2008(4):3-11． Zhu Jianguang．The development of flotation reagents in 2007[J]．Metallic Ore Dressing Abroad，2008(4):3-11．

[3] 張朝宏，戴惠新．鐵礦石反浮選捕收劑現(xiàn)狀及未來發(fā)展趨勢[J]．礦產(chǎn)綜合利用，2012(2):3-6． Zhang Chaohong，Dai Huixin．Current situation and future development of the collector for reverse flotation of iron ore[J].Multipurpose Utilization of Mineral Resources，2012(2):3-6．

[4] 朱一民，陳金鑫，任建蕾，等.新型捕收劑DTX-1常溫分步浮選東鞍山鐵礦混磁精[J]. 金屬礦山 ,2014(7):61-64. Zhu Yimin，Chen Jinxin，Ren Jianlei，et al.Stepped flotation of Donganshan mixed iron magnetic concentrate at normal temperature using a new collector DTX-1[J].Metal Mine，2014(7):61-64.

[5] 朱一民，李 偉，趙寧寧，等.新型陰離子捕收劑DL-1反浮選齊大山鐵礦混磁精[J]. 金屬礦山,2014(5)：82-86. Zhu Yimin，Li Wei，Zhao Ningning，et al.Reverse flotation of the mixed magnetic concentrate of Qidashan Iron Mine by a new anion collector DL-1[J]. Metal Mine,2014(5)：82-86.

(責任編輯 羅主平)

Study on Collecting Performance of a New Amphoteric Chelating Collector DJW-2 on Quartz

Huang Yumei Zhu Yimin Jia Jingwen Li Yanjun

(CollegeofResourcesandCivilEngineering,NortheasternUniversity，Shenyang110819，China)

The new amphoteric chelating collector DJW-2 was developed by Northeastern University to improve the effect of reverse flotation desilication in the magnetic separation concentrate. The tests on the dosage of DJW-2, optimum pH value of the pulp, the amount of calcium chloride and suitable flotation temperature were investigated to investigate the collecting performance on quartz, using pure mineral quartz as floating object. The result showed that when the pulp pH value was 9, dosage of DJW-2 was 750 mg/L, flotation temperature was between 38 and 18 ℃, the recovery rate could reach more than 90%.The further analysis on the zeta potential measurement and the infrared spectrum indicated that the dominated force that the DJW-2 on the surface of quartz were hydrogen boning adsorption and chemical adsorption. Therefore, the DJW-2 is a collector with high efficiency, low energy consumption and strong adaptability on reverse flotation desilication of concentrate of magnetic separation.

Chelating collector，Quartz，Collecting performance，F(xiàn)lotation mechanism

2015-04-08

國家自然科學基金項目(編號：51274056、51474055)，“十二五”國家科技支撐計劃項目(編號：2012BAB14B05)，國土資源部基金項目(編號：12120113086600)。

黃玉梅(1990—)，女，碩士研究生。通訊作者 朱一民 (1964—)，女，教授，博士。

TD923+.13

A

1001-1250(2015)-05-119-03