邢雅琴

（寧夏產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院，寧夏 銀川 750001）

產(chǎn)品質(zhì)量分析不僅針對(duì)成品，而是涵蓋產(chǎn)品生產(chǎn)的全過(guò)程，即從原料的選擇到進(jìn)入生產(chǎn)線生產(chǎn)再到產(chǎn)品出廠都需要嚴(yán)格的質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)，只有這樣才能保證產(chǎn)品的質(zhì)量和消費(fèi)者的使用安全。在進(jìn)行產(chǎn)品質(zhì)量分析時(shí)，要嚴(yán)格按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，研究分析產(chǎn)品的每一項(xiàng)質(zhì)量特性，及時(shí)找出存在的質(zhì)量隱患。當(dāng)下，產(chǎn)品質(zhì)量問(wèn)題頻發(fā)，如何保證出廠產(chǎn)品的質(zhì)量，避免不合格產(chǎn)品進(jìn)入市場(chǎng)已經(jīng)成為產(chǎn)品化學(xué)分析界的一大難題。

1 分析方法的選擇原則和主要依據(jù)

1.1 分析目的及確定準(zhǔn)確度

對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行化學(xué)分析的目的是，弄清產(chǎn)品中各種元素含量，完成產(chǎn)品合格檢測(cè)，同時(shí)保證生產(chǎn)能夠順利進(jìn)行。實(shí)際的研究分析并非一帆風(fēng)順，會(huì)出現(xiàn)許多預(yù)料之外的問(wèn)題，這時(shí)就到了考驗(yàn)分析人員專業(yè)知識(shí)和工作經(jīng)驗(yàn)的時(shí)候，他們的能力決定著生產(chǎn)的繼續(xù)進(jìn)行。化學(xué)分析不僅適用于產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)，在現(xiàn)實(shí)生活中也有應(yīng)用?；瘜W(xué)分析法的應(yīng)用并沒(méi)有預(yù)想的那么簡(jiǎn)單，往往會(huì)耗費(fèi)人們大量時(shí)間和精力，所以在運(yùn)用這一方法時(shí)最好依據(jù)一定的標(biāo)準(zhǔn)，提高分析的準(zhǔn)確性，降低分析難度。在對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行質(zhì)量分析時(shí)，必須要對(duì)產(chǎn)品的各項(xiàng)質(zhì)量特性進(jìn)行一一檢驗(yàn)，對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量嚴(yán)格把關(guān)，保證出廠產(chǎn)品的質(zhì)量，只有這樣才能保證產(chǎn)品的銷售，為企業(yè)帶來(lái)收益。一般情況下，運(yùn)用儀器進(jìn)行分析，比如多元素自動(dòng)檢測(cè)儀、碳硫分析儀、光譜分析儀等等，能進(jìn)一步確定出產(chǎn)品質(zhì)量特性。不過(guò)，并非所有實(shí)驗(yàn)室都有能力配備這些儀器，對(duì)于一些小規(guī)模的實(shí)驗(yàn)室來(lái)說(shuō)，在進(jìn)行業(yè)務(wù)范圍內(nèi)的檢測(cè)時(shí)可采用濕法系統(tǒng)化的方法進(jìn)行分析。例如：電化學(xué)分析法。

1.2 確定準(zhǔn)確度的具體方式

進(jìn)行化學(xué)分析的目的是保證產(chǎn)品質(zhì)量，分析的準(zhǔn)確度對(duì)于產(chǎn)品質(zhì)量有著至關(guān)重要的影響。所以準(zhǔn)確度的保證也成了產(chǎn)品質(zhì)量分析中的一大難題。目前最常見的就是用一樣標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)去衡量化學(xué)分析的準(zhǔn)確度。然而，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也很難確定，所以加標(biāo)回收的方法就會(huì)被一些分析人員套用，但此種方法并不十分科學(xué)。因?yàn)榧幢闶窃谕耆厥盏那闆r下所確定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也還是會(huì)有出現(xiàn)誤差的可能性，這僅僅從一個(gè)側(cè)面表明了標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)的準(zhǔn)確性，但卻無(wú)法在分析過(guò)程中明確表現(xiàn)出誤差。

1.3 分析方法的靈活運(yùn)用

完成一種分析方法的全部步驟并不意味著分析工作的結(jié)束，在進(jìn)行分析工作時(shí)應(yīng)該選擇多種方法，準(zhǔn)備好各種方法應(yīng)用時(shí)所需的設(shè)備。儀器分析側(cè)重于痕量、微量和常量金屬元素的分析， 濕法分析側(cè)重于微量、常量和高含量金屬元素（ 包括純度）分析及非金屬元素的分析。標(biāo)準(zhǔn)法和非標(biāo)準(zhǔn)法也應(yīng)按材料特性、工藝要求、分析成本和分析室技術(shù)水平靈活運(yùn)用，方法之間應(yīng)進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)， 保證選用的方法準(zhǔn)確，能夠得出比較可靠的分析結(jié)果。

2 質(zhì)量控制在實(shí)施過(guò)程中的分析方法

2.1 準(zhǔn)確運(yùn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

運(yùn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)能夠比較好的驗(yàn)證分析方法與分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。日常分析的校準(zhǔn)樣品其實(shí)也就是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。不管是出于何種目的使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，基體和被測(cè)試樣基體兩者互相匹配的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)才能夠被采用。作為校準(zhǔn)樣品使用的時(shí)候，應(yīng)當(dāng)采用量值和試樣被測(cè)組分相近的量值的方法，并且要使其含量范圍涵蓋被測(cè)組分量值的系列標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、同樣的分析條件、同樣的分析方法針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)實(shí)行分析，并將測(cè)定值作為依據(jù)進(jìn)行線性回歸分析，最終得出線性回歸方程。

2.2 對(duì)樣品的制備與分解標(biāo)準(zhǔn)化

圖1 電化學(xué)分析法

圖2 電化學(xué)分析法

不同的產(chǎn)品，檢驗(yàn)的各項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)也不同，所以在進(jìn)行樣品制備時(shí)要重視。樣本數(shù)量以及樣本的均勻性都對(duì)樣品制備起著至關(guān)重要的作用。對(duì)于一些使用特性較為特殊的產(chǎn)品，在選擇樣品時(shí)，需要格外注意，例如金屬制品，應(yīng)定要保證樣品的完整和密度的均勻，保證樣品表面清潔；對(duì)于一些容易被氧化的樣品則要做好防氧化措施，如在金屬表面涂上隔絕空氣的圖層；還要根據(jù)分析需要處理樣品，如除去一些不需要檢驗(yàn)的部分；在取碳樣品時(shí)，崩濺出去碳晶顆粒也要仔細(xì)收集起來(lái)；對(duì)于一些硬度過(guò)高難以取樣的產(chǎn)品可以在不影響其性質(zhì)的情況下，先軟化處理降低其硬度再進(jìn)行取樣。對(duì)于盛放樣品的器皿也有嚴(yán)格的要求，不僅要清潔還必須干燥，避免樣本被污染或是化學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變。樣品的分解也有一套嚴(yán)格的評(píng)判標(biāo)準(zhǔn)：樣品分解是否完全；分解時(shí)間是否充足；是否存在人為干擾因素；被測(cè)樣品是否完整。一些分解難度太大或是難以完全分解的樣品所得出的檢驗(yàn)結(jié)果可能會(huì)不準(zhǔn)確，這是分析當(dāng)中十分常見的問(wèn)題。例如：電化學(xué)分析法。

2.3 空白的校正

空白來(lái)自分析試劑、試樣中與被測(cè)組分共存的組分、分析用器皿、分析用水以及環(huán)境（ 主要是空氣和灰塵）。空白影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度以及檢測(cè)方法的檢出限和靈敏度， 尤其在痕量、微量元素分析和純度分析中影響明顯。所以要提高結(jié)果的準(zhǔn)確度必須要消除或減弱空白的影響，首先應(yīng)該明確空白的產(chǎn)生地及產(chǎn)生原因。以分析用水為例，由于各個(gè)階段的不足的疊加，常導(dǎo)致水中某種元素含量超標(biāo)；使用鉻酸溶液洗滌玻璃容器時(shí)，清洗不徹底會(huì)導(dǎo)致對(duì)容器的鉻污染；實(shí)驗(yàn)室無(wú)塵無(wú)菌防護(hù)的缺陷也很容易造成檢驗(yàn)結(jié)果的偏差、使用被污染的容器進(jìn)行化驗(yàn)也會(huì)導(dǎo)致結(jié)果不準(zhǔn)確；此外，樣品本身被污染也會(huì)出現(xiàn)結(jié)果偏差。不過(guò)這些因素導(dǎo)致的空白都能夠通過(guò)一定的方法得以消除，例如使用鹽酸溶液清洗玻璃器皿；做到無(wú)塵實(shí)驗(yàn)室；處理好各個(gè)環(huán)節(jié)，保持低濃度的分析用水并隨時(shí)檢測(cè)；保持分析器皿和樣本的清潔。

空白的控制。因?yàn)楦鞣矫娴囊蛩?，空白并不能完全消除，?duì)于這種情況，就要采取相應(yīng)措施盡量減弱空白的影響。尤其是在痕量分析中，如果空白值過(guò)高就會(huì)嚴(yán)重影響分析結(jié)果的精確度。減弱空白值的影響要從許多方面下手，例如選取精度更高的儀器、選用更加優(yōu)質(zhì)的試劑等，而且各方面應(yīng)當(dāng)同時(shí)改進(jìn)，否則就難以收到較好的成效。在進(jìn)行樣本分析時(shí)要按照同樣的方法進(jìn)行一次空白試驗(yàn)（ 必要時(shí)空白試驗(yàn)應(yīng)做平行樣）。然而僅靠做空白試驗(yàn)并不能完全消除空白的影響，因?yàn)橛行┛瞻自谟性嚇踊w和無(wú)試樣基體時(shí)的測(cè)定值會(huì)有一定的差別，所以必須重視基體的干擾。

3 化學(xué)分析質(zhì)量控制工作中的各種問(wèn)題

（1）分析結(jié)果的精密度與被測(cè)物質(zhì)的濃度有著緊密的聯(lián)系，所以要取至少兩個(gè)有濃度差的樣品來(lái)開展分析方式精密度的價(jià)差工作。完成濃度樣品測(cè)試后，能夠?qū)ζ鋽?shù)據(jù)開展深入的對(duì)比和分析，可以更好的體現(xiàn)材料的特征。

（2）實(shí)驗(yàn)條件對(duì)于精密度有較大的影響，因此最好把組成固定樣品分成很多份，然后在一定時(shí)段內(nèi)完成分析工作，并檢查其精密度。

（3）最好多進(jìn)行幾次測(cè)定，這是減小操作誤差或特例性誤差的有效方式，能夠更好的保證試驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性。

（4）以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法精密度，與分析實(shí)際樣品的精密度存在一定的差異。

（5）準(zhǔn)確度高的數(shù)據(jù)也一定要有很高的精密度，但反過(guò)來(lái)則不成立。試驗(yàn)差異的分析方式對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)定時(shí)，所得到的結(jié)果也是不一致的，但差異化的分析方式獲得的數(shù)據(jù)卻有著很好的可比性。各個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)于同一樣品的分析結(jié)果也具有很好的可比性。若同一項(xiàng)目未出現(xiàn)特殊狀況，則可以對(duì)其歷年數(shù)據(jù)進(jìn)行比較。此外，應(yīng)在這一前提下對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值進(jìn)行傳遞和溯源，這樣可以保證國(guó)際、行業(yè)分為內(nèi)數(shù)據(jù)的一致性，并使全球范圍內(nèi)、各個(gè)時(shí)段內(nèi)的分析數(shù)據(jù)有很好的可比性。

4 分析方法的可靠性

4.1 靈敏度

單位濃度或單位量待測(cè)物質(zhì)變化所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度（響應(yīng)大小）。A=kc+a檢出限：在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或最小量，高于空白值。儀器檢出限：產(chǎn)生的信號(hào)比儀器信噪比大3倍待測(cè)物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。

方法檢出限：指當(dāng)用一完整的方法，在99%置信度內(nèi)，產(chǎn)生的信號(hào)不同于空白中被測(cè)物質(zhì)的濃度。測(cè)定限：測(cè)定限為定量范圍的兩端分別為測(cè)定上限與測(cè)定下限，隨精密度要求不同而不同。測(cè)定下限：在測(cè)定誤差滿足規(guī)定基礎(chǔ)上，可以獲得較為準(zhǔn)確的待測(cè)物質(zhì)的最小濃度或量，這就是測(cè)定下限。測(cè)定上限則是指在測(cè)定誤差符合有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)上，使用規(guī)定的方式獲得定量測(cè)量物質(zhì)的最大濃度及量。

4.2 能夠很好的體現(xiàn)分析試驗(yàn)室和分析者的工作能力

若樣品內(nèi)待測(cè)物質(zhì)和空白值位于相同的數(shù)量級(jí)時(shí)，空白值的大小和波動(dòng)性對(duì)于最終分析結(jié)果的準(zhǔn)確性有著極大的影響，尤其是對(duì)測(cè)定下限的影響更大。若空白值以引入雜質(zhì)為主，則不會(huì)受到波動(dòng)的很大影響。若空白值以污染為主，則其受到波動(dòng)的影響較大。

5 準(zhǔn)確性

5.1 分析前的質(zhì)量的保證與質(zhì)量控制

采樣的質(zhì)量保證包括：采樣、樣品處理、樣品運(yùn)輸和樣品儲(chǔ)存的質(zhì)量控制。要確保采集的樣品在空間與時(shí)間上具有合理性和代表性，符合真實(shí)情況。進(jìn)行采樣工作時(shí)，最重要的就是保證樣品的真實(shí)性，要符合時(shí)空的要求，并且確保樣品分析前不會(huì)出現(xiàn)物理或化學(xué)性質(zhì)的改變。采樣過(guò)程質(zhì)量保證的基本要求。應(yīng)具有有關(guān)的樣品采集的文件化程序和相應(yīng)的統(tǒng)計(jì)技術(shù)。要切實(shí)加強(qiáng)采樣技術(shù)管理，嚴(yán)格執(zhí)行樣品采集規(guī)范和統(tǒng)一的采樣方法。應(yīng)建立并保證切實(shí)貫徹執(zhí)行的有關(guān)樣品采集管理的規(guī)章制度。采樣人員切實(shí)掌握和熟練運(yùn)用采樣技術(shù)、樣品保存、處理和貯運(yùn)等技術(shù)，保證采樣質(zhì)量。建立采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保樣品不變質(zhì)，不損壞，不混淆，保證其真實(shí)、可靠、準(zhǔn)確和有代表性。

5.2 如何保證抽樣工作的高質(zhì)量

開展采樣工作時(shí)，通常會(huì)使用現(xiàn)場(chǎng)空白、運(yùn)輸空白、現(xiàn)場(chǎng)平行樣、現(xiàn)場(chǎng)表樣、質(zhì)控樣空白、設(shè)備空白、材料空白的方式開展實(shí)時(shí)監(jiān)控工作。采樣樣品的質(zhì)量對(duì)于工作質(zhì)量有著很大的影響，采樣質(zhì)量、實(shí)驗(yàn)室分析、數(shù)據(jù)管理質(zhì)量?jī)x器決定著分析數(shù)據(jù)的可信性?，F(xiàn)場(chǎng)加標(biāo)樣、質(zhì)控樣的總量通常要占到樣品總量的1/10，還要保證各批的樣品至少為2個(gè)。設(shè)備、材料空白就是用純水浸泡設(shè)備或材料后獲得的樣品，它們主要用于采樣設(shè)施及材料污染情況的檢查。

結(jié)語(yǔ)

社會(huì)經(jīng)濟(jì)不斷發(fā)展，產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)的難度與復(fù)雜程度也在不斷提高，對(duì)于化學(xué)分析技術(shù)及相關(guān)設(shè)備的要求也在逐步加大。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，技術(shù)層面的難題都將被一一解決。技術(shù)人員在進(jìn)行分析工作的同時(shí)要不斷的對(duì)相關(guān)知識(shí)進(jìn)行學(xué)習(xí)，以求更牢固的掌握分析技能，對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行化學(xué)分析，為產(chǎn)品質(zhì)量提供保障。

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