王郭亮，謝明明

(金堆城鉬業(yè)股份有限公司，陜西 華縣 714102)

原子吸收光譜法自20 世紀(jì)50 年代中期問世以來，在國內(nèi)外得到了迅速的發(fā)展，由于其具有方法靈敏、準(zhǔn)確，選擇性好，抗干擾能力強(qiáng)，快速等優(yōu)點(diǎn)，而被廣泛應(yīng)用于化學(xué)分析的各個(gè)領(lǐng)域，并且部分被列為標(biāo)準(zhǔn)分析方法［1］。背景干擾是化學(xué)分析中最為顯著的影響因素之一，而火焰原子吸收光譜法中背景校正最理想是利用塞曼效應(yīng)進(jìn)行背景校正，塞曼效應(yīng)背景校正法是一種有效的背景校正方法，它具有較強(qiáng)的校正能力(校正波長190～900 nm)［2］。為了適應(yīng)當(dāng)前分析儀器的發(fā)展和生產(chǎn)需要，本文采用偏振塞曼-火焰原子吸收法測定鉬及鉬產(chǎn)品中的鎳含量，方法簡便，靈敏度高。

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 主要儀器與試劑

偏振塞曼-火焰原子吸收光譜儀(Z-2300 型，日立公司)，附鎳空心陰極燈;

鉬酸銨(≥99.99%)，光譜純;硝酸(ρ1.42 g/mL)，優(yōu)級(jí)純;過氧化氫(ρ1.10 g/mL)，優(yōu)級(jí)純;

鎳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液:100 μg/mL，中國計(jì)量科學(xué)研究院;

鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液:移取10.00 mL 鎳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液于100 mL 容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。此溶液1 mL 含10 μg 鎳。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 標(biāo)準(zhǔn)系列溶液配制

分別移取0 mL、0.2 mL、0.4 mL、0.8 mL、1.2 mL、1.6 mL、2.0 mL 鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液于一系列100 mL容量瓶中，加入過氧化氫1 mL，加入硝酸3 mL，用水稀釋至刻度，混勻。

1.2.2 樣品溶液制備

稱取樣品0.500 0 g 置于150 mL 燒杯中，加入過氧化氫5 mL，低溫加熱完全溶解，加入硝酸3 mL，煮沸1～2 min，取下，用水沖洗杯壁移入100 mL 容量瓶中，用水定容、搖勻、待測。隨同試料做空白。

1.2.3 測定

使用空氣-乙炔火焰，于偏振塞曼-火焰原子吸收光譜儀，鎳波長232.0 nm，以水調(diào)零，選用塞曼扣背景模式測量系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，以鐵的濃度為橫坐標(biāo)，吸光度值為縱坐標(biāo)繪制工作曲線。

測定空白溶液及分析溶液。在預(yù)先輸入稱樣量、定容體積和稀釋倍數(shù)下，儀器根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，自動(dòng)進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，計(jì)算并輸出試料中鐵的含量。

1.2.4 儀器參數(shù)

偏振塞曼-火焰原子吸收光譜儀測定鐵的儀器參數(shù)為:火焰類型Air-C2H2，乙炔氣流量1.8 L/min，空氣流量15 L/min，燃燒頭高度7.5 mm，延遲時(shí)間5s，測量時(shí)間5 s，燈電流10 mA，PMT337V，波長248.3 nm，狹縫0.4 nm。

2 結(jié)果與討論

2.1 燈電流選擇

在設(shè)定的儀器參數(shù)下，變換燈電流的大小，測定0.2 mg/L 鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，測定結(jié)果見表1。從表1 可以看出，燈電流的變化對(duì)的鎳吸光度基本無影響。本方法選擇7.5 mA 的燈電流。

表1 燈電流

2.2 狹縫寬度的影響

在設(shè)定的儀器參數(shù)下，變換狹縫寬度，測定0.2 mg/L 鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度，測定結(jié)果見表2。數(shù)據(jù)表明，狹縫寬度對(duì)測定鎳的吸光度基本無影響，故該方法選擇0.4 nm 的狹縫寬。

表2 狹縫的影響

2.3 基體及共存離子影響

加入一定量的鉬酸銨(≥99.99%)進(jìn)行基體影響試驗(yàn)，結(jié)果見表3。同時(shí)，在設(shè)定的儀器參數(shù)下，加入2 mg/L Pb;1 mg/L Al、Ba、Mn、Cd、As、Cr、V、Bi、Ti、Zn、Ag、Sb、Sn;10 mg/L Mg、Ca、Na、Fe、K，考察一定量共存離子對(duì)測定鎳的干擾實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)表明，基體基本無干擾，共存離子對(duì)鎳的測定無干擾。

2.4 工作曲線和檢出限

工作曲線線性:回歸方程A=0.0299C-1 ×10-5，相關(guān)系數(shù)0.999 7。特征濃度:調(diào)整火焰原子吸收光譜儀至最佳狀態(tài)，按國際理論與應(yīng)用化學(xué)家聯(lián)合會(huì)(IUPAC)規(guī)定，以空白溶液10 次濃度的標(biāo)準(zhǔn)偏差的3 倍所對(duì)應(yīng)的濃度作為檢出限［3］。經(jīng)測定，檢出限c1=3σ=0.004 3 mg/L;特征濃度cc=0.004 4/k1=0.147 5mg/L。

表3 基體對(duì)測定鎳的影響

2.5 準(zhǔn)確性

測定YSS003-96 系列標(biāo)準(zhǔn)樣品結(jié)果，如表4所示。

表4 YSS003-96 樣品中鎳含量測定

2.6 回收率及精密度

采用加標(biāo)合成樣品的方式驗(yàn)證本方法的精密度，在樣品中分別加入一定量的鎳標(biāo)準(zhǔn)溶液(10 μg/mL)，制成，4 個(gè)加標(biāo)合成樣品，按照擬定的分析方法對(duì)合成樣品中的鎳量進(jìn)行11 次測定，結(jié)果見表5。結(jié)果表明，方法的回收率為91.2%～100%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.8%～4.3%之間，方法有較高的精密度和準(zhǔn)確度。

3 結(jié)論

采用火焰原子吸收光譜法、偏振塞曼扣除背景方式測定鉬及鉬產(chǎn)品中鎳含量，操作簡便、快速，方法的準(zhǔn)確度與精密度也能夠達(dá)到分析的要求。適用于快速測定鉬及鉬產(chǎn)品中鎳的含量。

表5 加標(biāo)樣品中鎳的測定

［1］孫漢文.原子吸收光譜分析技術(shù)［M］.北京:中國科學(xué)技術(shù)出版社，1992:1-4.

［2］朱明華.儀器分析(第3 版)［M］.北京:高等教育出版社，2002:253.

［3］夏玉宇.化驗(yàn)員實(shí)用手冊(cè)(第2 版)［M］.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2005:817.