蘇 莉，包莉萍

(1.西南科技大學(xué)分析測試中心，四川綿陽 621010；2.西南科技大學(xué)生命科學(xué)與工程學(xué)院，四川綿陽 621010)

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微波消解-火焰原子吸收光譜法測定湖北延胡索中的金屬元素含量

蘇 莉1，包莉萍2

(1.西南科技大學(xué)分析測試中心，四川綿陽 621010；2.西南科技大學(xué)生命科學(xué)與工程學(xué)院，四川綿陽 621010)

[目的]研究微波消解-火焰原子吸收光譜法測定湖北延胡索中的金屬元素含量。[方法]采用濃硝酸-雙氧水處理樣品，火焰原子吸收光譜法測定湖北延胡索藥材中鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等16種金屬元素含量。[結(jié)果]延胡索藥材中含有豐富的金屬元素，試驗(yàn)為探討延胡索金屬元素含量與藥理關(guān)系提供了有用的數(shù)據(jù)，各元素的回收率為97.9%～101.9%。[結(jié)論]該方法靈敏度高，操作簡單、快速，結(jié)果準(zhǔn)確，是延胡索藥材中金屬元素測定的理想方法。

火焰原子吸收光譜法；延胡索；微波消解；金屬元素；含量

延胡索(Corydalis Yanhusuo W.T.Wang)是罌粟科紫堇屬植物，又稱玄胡、元胡，其藥用部位為其干燥塊莖，主產(chǎn)浙江、河北、山東、江蘇、陜西等地。古代醫(yī)藥書籍記載延胡索具有活血散瘀、理氣止痛等功效，而現(xiàn)代科學(xué)試驗(yàn)則表明延胡索具有很好的鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)靜和催眠等藥理作用[1-2]。作為紫堇屬植物(Corydalis D.C)的一個代表，延胡索的研究多集中于其生物堿成分，對金屬元素研究較少，而金屬元素的指標(biāo)控制已經(jīng)成為國際通用法規(guī)的重要規(guī)定[3-4]。微量元素可以有效抑制人體生理的異常或發(fā)生疾病，盡管它們在人體內(nèi)含量極小，但它們對維持人體中的一些決定性的新陳代謝卻是十分必要的。由于微波消解具有快速、消解樣品徹底、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)，近年來越來越受到關(guān)注。與傳統(tǒng)的元素分析技術(shù)相比，火焰原子吸收光譜技術(shù)提供了極低的檢出限、極寬的動態(tài)線性范圍、干擾少、分析速度快等優(yōu)勢。筆者用濃硝酸-雙氧水消解法對延胡索進(jìn)行前處理，采用火焰原子吸收光譜法測定了湖北醋制延胡索樣品中鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等16種金屬元素的含量，為延胡索的進(jìn)一步開發(fā)提供了科學(xué)依據(jù)，對該中藥的安全性進(jìn)行評價(jià)和檢測提供了一個優(yōu)良的技術(shù)手段。

1 材料與方法

1.1 儀器AA-700型原子吸收光譜儀(美國PE公司)；Millipore Mill-Q超純水機(jī)(美國Millipore公司)；ETHOS 1微波消解儀(意大利MILESTONE公司)。

1.2 試劑延胡索藥材(購于四川綿陽當(dāng)?shù)厮幉氖袌?，經(jīng)鑒定，為罌粟科紫堇屬植物延胡索的干燥塊莖，藥材經(jīng)粉碎過篩后于陰涼干燥處保存，此部分試驗(yàn)使用延胡索為湖北醋制延胡索；鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等標(biāo)準(zhǔn)儲備液(國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)；濃硝酸(優(yōu)級純，天津科密歐 化學(xué)試劑有限公司)；雙氧水(優(yōu)級純，天津科密歐 化學(xué)試劑有限公司)。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1儀器工作條件。儀器工作條件參數(shù)如表1所示。

表1 儀器工作條件參數(shù)

1.3.2標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制。準(zhǔn)確量取鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等標(biāo)準(zhǔn)儲備液(1 000 μg/ml)適量，用1%硝酸溶液配制成含上述元素各10 μg/ml的溶液，分別準(zhǔn)確吸取上述溶液適量，配制成鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等標(biāo)準(zhǔn)系列工作溶液(表2)。

1.3.3樣品消解及待測樣品溶液的制備處理。稱取0.500 2 g干燥延胡索粉末于聚四氟乙烯材質(zhì)的微波消解罐中，加入7 ml的濃硝酸和 3 ml雙氧水，于微波消解儀內(nèi)消解，微波消解程序如表3所示。待樣品消解完全后，在電爐上蒸發(fā)至近干，然后用2%的HNO3溶解消化產(chǎn)物并定容于50 ml的聚四氟乙烯材質(zhì)容量瓶中備用，同時(shí)做空白試驗(yàn)。

表3 微波消解儀的消解程序

1.3.4樣品測定。按表1儀器工作條件參數(shù)，分別用不同濃度金屬元素標(biāo)準(zhǔn)溶液制作校準(zhǔn)曲線，然后在相同條件下分別測定空白樣品和樣品液中各元素含量。

2 結(jié)果與分析

2.1 方法學(xué)考察

2.1.1回歸方程和相關(guān)系數(shù)。從各元素的線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)(表4)可以看出，在工作范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好。

表4 線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)

2.1.2精密度與回收率試驗(yàn)。為了驗(yàn)證試驗(yàn)的準(zhǔn)確性，在儀器的最佳工作狀態(tài)下，對每個樣品平行測定3次，計(jì)算各被測元素RSD的平均值；同時(shí)對樣品進(jìn)行了加標(biāo)回收試驗(yàn)，16種元素的回收率均在97.9%～101.9%(表5)，符合試驗(yàn)的要求。

表5 測定方法的精密度與回收率

2.2 樣品檢測結(jié)果從延胡索中16種微量元素含量的測定結(jié)果(表6)看，延胡索樣品中含有鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等金屬元素，其中以鎂(Mg)、鈉(Na)、鋁(Al)、硼(B)含量最多，該延胡索樣品中的重金屬鉛(Pb)、鎘(Cd)、鉻(Cr)、銅(Cu)元素均符合國家標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)現(xiàn)行國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)，該延胡索藥材樣品不存在重金屬超標(biāo)現(xiàn)象。藥材中金屬元素含量與生長環(huán)境，尤其是土壤環(huán)境關(guān)系密切，也可能與樣品的貯存環(huán)境、前處理過程和儀器設(shè)備的檢測靈敏度差異等有關(guān)。

表6 原子吸收光譜儀測試結(jié)果(n=5)

3 結(jié)論與討論

延胡索藥材中含有豐富的鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等金屬元素，其含量均符合人體對微量元素的需求，重金屬元素含量均低于國家相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)。該方法檢測延胡索中的16種金屬元素，操作簡單，結(jié)果準(zhǔn)確、可靠，為一種快捷、準(zhǔn)確的金屬元素檢測方法。

該試驗(yàn)比較了HNO3、HNO3：HClO4(8∶2)、HNO3∶H2O2(7∶3)3種體系對樣品的消解效果，其中第3種體系對樣品的消解最徹底，樣品消解后溶液澄清，雜質(zhì)較少。使用微波消解系統(tǒng)處理樣品，具有消解速度快、分解完全、試劑用量少，從而污染小、空白值低、操作簡單、安全可控等優(yōu)點(diǎn)，是較為理想的中草藥樣品處理辦法。

[1] 賀凱，高建莉，趙光樹.延胡索化學(xué)成分、藥理作用及質(zhì)量控制研究進(jìn)展[J].中草藥，2007，38(12)：1909-1911.

[2] 張曉麗，曲揚(yáng)，侯家鳴，等.延胡索的化學(xué)成分[J].沈陽藥科大學(xué)學(xué)報(bào)，2008，25(7)：537-540.

[3] 馮自立.微波增壓溶樣-原子吸收光譜法測定延胡索樣品中微量鉛鎘[J]．安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2009，37(4)：1418-1419.

[4] 王兆華，張大軍，杜桂芝，等.延胡索及水煎液中14種無機(jī)元素的測定[J].廣東微量元素科學(xué)，1998，5(11)：34-35.

Determination of Metal Elements in Corydalis Yanhusuo from Hubei by Flame Atomic Absorption Spectroscopy with Microwave Digestion

SU Li1，BAO Li-ping2

(1.The Analysis and Testing Center of Science and Technology,Mianyang,Sichuan 621010;2.School of Life Science and Engineering, Southwest University of Science and Technology, Mianyang,Sichuan 621010)

[Objective] The research aimed to study the determination of metal elements in Corydalis Yanhusuo from Hubei by flame atomic absorption spectroscopy with microwave digestion.[Method] The contents of sixteen metal elements in Corydalis Yanhusuo,including Li,B,Mg,Ti,Mn,Ni,Cr,Cd,Zn,Sn,Na,Al,Cu,Sr,Ba and Pb,were analyzed by flame atomic absorption spectroscopy after digested by Microwave with HNO3-H2O2.[Result]Abundant metallic element was contained in Corydalis Yanhusuo.The experiment provided helpful data to study the reaction between the metal elements of Corydalis Yanhusuo and pharmacology.The recovery of these metal elements was between 97.9% and 101.9%.[Conclusion]The method was simple, rapid and the result was accurate, and can applied for determination of metal elements in Corydalis Yanhusuo.

Flame Atomic Absorption Spectroscopy;Corydalis Yanhusuo;Microwave digestion;Metal Elements;Content

蘇莉(1972- )，女，四川蓬溪人，副教授，碩士，從事藥物分析相關(guān)教學(xué)與研究工作。

2015-02-02

S 567；O 657.31

A

0517-6611(2015)08-045-02