廖琦琛 毛 加 孫歡挺(中國電建集團(tuán)華東勘測(cè)設(shè)計(jì)研究院有限公司,浙江 杭州 310014)
反滲透海水淡化膜分離技術(shù)研究
廖琦琛毛加孫歡挺
(中國電建集團(tuán)華東勘測(cè)設(shè)計(jì)研究院有限公司,浙江 杭州 310014)
海水淡化膜分離技術(shù)作為一項(xiàng)高新技術(shù),已成為新世紀(jì)解決水資源、能源和環(huán)境等領(lǐng)域重大問題的共性技術(shù)之一。本文通過對(duì)海水淡化膜分離技術(shù)發(fā)展與現(xiàn)狀進(jìn)行研究,找準(zhǔn)技術(shù)核心,為我國未來反滲透膜的技術(shù)研究指明方向。
海水淡化;膜分離技術(shù);研究
在我國持續(xù)加快發(fā)展戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)的今天,海水淡化膜產(chǎn)品的開發(fā)已取得長(zhǎng)足進(jìn)步。先后開發(fā)出面向水處理和工業(yè)分離應(yīng)用的超濾﹑納濾和反滲透等多種膜產(chǎn)品,尤其是超濾膜產(chǎn)品已接近國際先進(jìn)水平。但在反滲透與納濾膜方面,自主化的膜產(chǎn)品性能﹑種類和應(yīng)用覆蓋面等與發(fā)達(dá)國家相比還有較大差距,需不斷進(jìn)行自主科技創(chuàng)新。
(一)膜材料
從20世紀(jì)60年代初至今,反滲透膜材料從最初的醋酸纖維素膜研究到現(xiàn)已占市場(chǎng)份額超90%的非對(duì)稱聚酰胺復(fù)合膜,技術(shù)發(fā)展迅速。從80年代開始,陶氏公司將FT-30膜進(jìn)行產(chǎn)業(yè)化后,商品化的海水淡化膜在5.5MPa壓力下,脫鹽率由早期的99.1%提高到現(xiàn)在的99.75%,標(biāo)準(zhǔn)8040型膜元件的產(chǎn)水量也由早期的19m3/d提高到現(xiàn)今的34m3/d。
(二)研究方法
1969-1985年,為尋找合適膜材料和成膜過程的研究。為了尋找合適的材料,這一階段進(jìn)行了大量的試驗(yàn),通過產(chǎn)水量和脫鹽率兩大指標(biāo)的測(cè)試來表征膜性能。1985年后,為提高膜分離性和耐污染性進(jìn)行的結(jié)構(gòu)控制研究。先進(jìn)的分析技術(shù)介入到復(fù)合膜研究領(lǐng)域,通過反應(yīng)物的擴(kuò)散系數(shù)﹑反應(yīng)時(shí)間﹑溶劑的溶解能力等指標(biāo)測(cè)試,來獲得不同分離性能的膜產(chǎn)品并予以應(yīng)用。
(三)產(chǎn)業(yè)技術(shù)水平
1980-2000年,界面聚合技術(shù)應(yīng)用到產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),這一時(shí)期的代表產(chǎn)品是FT-30。海水淡化膜的脫鹽性能在5.5MPa壓力下由原來的99.1%提高到99.5%。納濾膜產(chǎn)品包括了NF40和NF70兩種,都是采用哌嗪和均苯三甲酰氯反應(yīng)生產(chǎn)的聚哌嗪酰胺材料。2000年至今,以DOW公司為代表的制造商,將涂布技術(shù)和自動(dòng)化生產(chǎn)技術(shù)應(yīng)用到膜與膜元件的生產(chǎn)過程中,并改進(jìn)了過程控制,使海水淡化膜產(chǎn)品的脫鹽性能達(dá)到99.75%以上。
(四)復(fù)合膜發(fā)展趨勢(shì)
越來越多的研究者相信,因納米材料具有獨(dú)一無二的孔結(jié)構(gòu)及窄的孔徑分布,納米技術(shù)將對(duì)反滲透膜的發(fā)展產(chǎn)生革命性影響。目前研究最多的納米材料主要有沸石分子篩﹑碳納米管﹑二氧化鈦﹑二氧化硅﹑納米銀等。例如:型沸石(NaA)改性聚酰胺復(fù)合膜是熱門研究方向,目前只有它被用作反滲透復(fù)合膜共混改性并取得了很好的效果。最近研究表明:碳納米管由于孔壁光滑﹑具有高疏水性,可以快速傳遞水分子,因此可用于研發(fā)新型的高通量反滲透膜。
國外大量研究結(jié)果也表明,納米顆粒的引入可以降低膜表面粗糙度,同時(shí)將材料的親水性﹑荷電性以及殺菌性引入,從而提高膜的綜合性能。此外,也可同時(shí)引入多種納米顆粒材料來改善復(fù)合膜的分離性能。目前納米材料改性聚酰胺復(fù)合膜仍處于實(shí)驗(yàn)研發(fā)階段,但因其巨大潛力已得到諸多關(guān)注。
(一)產(chǎn)品性能
脫鹽率:國外海水淡化膜產(chǎn)品的脫鹽率最高達(dá)到99.75%,而國內(nèi)基本在99.6%。產(chǎn)水量:國外海水淡化膜產(chǎn)品單支8040型元件的產(chǎn)水量達(dá)到34m3/d,而國內(nèi)基本在26-28m3/d。分辨率:國外納濾膜產(chǎn)品對(duì)氯化鈉和硫酸鈉的脫除率差距大于50%,而國內(nèi)產(chǎn)品差距在30%左右,相對(duì)較差。
(二)膜材料
我國膜與膜材料的研發(fā)基本是仿制國外產(chǎn)品,膜與膜材料性能偏低﹑品種少,目前基本還是單一的聚酰胺材料,產(chǎn)品開發(fā)和制備缺乏先進(jìn)技術(shù)理論的支持。高性能膜與膜材料依然依賴進(jìn)口。國外海水淡化膜元件以聚酰胺材料為主,包含了其他聚酰胺類以及有機(jī)-無機(jī)共混材料。
(三)研究方式
國外已經(jīng)進(jìn)入到為實(shí)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)品進(jìn)行材料改性和工藝改進(jìn)的靶向式研究。國內(nèi)依然處于性能評(píng)價(jià)式的研究,尚未建立膜分離性能與膜形態(tài)的關(guān)聯(lián)。
(四)生產(chǎn)設(shè)備
國外膜制造中的聚砜涂布和有機(jī)相涂布均采用預(yù)定量的涂布技術(shù);膜元件卷制工藝也完全實(shí)現(xiàn)了自動(dòng)化,降低了人為因素的影響。國內(nèi)屬于反滲透膜制備的第一代設(shè)備,聚砜涂布采用刮刀式涂布﹑有機(jī)相采用單面浸涂的方式,元件卷制也是以手工為主,干擾因素較多。
國內(nèi)海水淡化膜的研究是從醋酸纖維素膜材料開始,后發(fā)展為聚酰胺復(fù)合膜。2000年,我國建立了兩條復(fù)合膜生產(chǎn)線,開始元件產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),制備出高性能的苦咸水﹑低壓膜元件,并逐漸替代同類進(jìn)口產(chǎn)品。同時(shí),對(duì)反滲透海水淡化膜元件的產(chǎn)業(yè)化研究也正式開始。
“十一五”期間,杭州水處理技術(shù)研發(fā)中心研發(fā)出脫鹽率達(dá)99.6%﹑產(chǎn)水量為28t/d的海水淡化膜元件,并在舟山六橫建立了國內(nèi)首個(gè)單機(jī)萬噸級(jí)的國產(chǎn)膜應(yīng)用示范工程,邁出了國產(chǎn)海水淡化膜在大型系統(tǒng)上應(yīng)用的第一步。
在某種程度上,反滲透海水淡化技術(shù)基本上可代表一個(gè)國家膜技術(shù)應(yīng)用的發(fā)展水平。反滲透海水淡化技術(shù)包含著很多膜應(yīng)用的共性技術(shù)和基礎(chǔ)性技術(shù),其產(chǎn)業(yè)關(guān)聯(lián)度大。通過對(duì)海水淡化中所需的反滲透膜元件和納濾膜元件的開發(fā)和產(chǎn)業(yè)化,其成果也可廣泛應(yīng)用于地表水凈化處理﹑特種分離﹑廢水處理﹑城市中水或污水再生回用等領(lǐng)域,影響范圍遠(yuǎn)比海水淡化要廣闊得多,市場(chǎng)需求量也更大。
反滲透海水淡化膜的發(fā)展方向是高水通量﹑高脫鹽﹑脫硼率和低能耗,復(fù)合膜具有巨大的發(fā)展?jié)摿Γ俏磥矸礉B透膜的研究熱點(diǎn)和重點(diǎn)發(fā)展方向。經(jīng)過10多年的技術(shù)消化﹑吸收和再創(chuàng)新,我國目前已培養(yǎng)了一批具有實(shí)際生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)的專業(yè)技術(shù)人員,為我國膜材料的后續(xù)發(fā)展積累了寶貴經(jīng)驗(yàn)。相信未來的技術(shù)實(shí)踐過程中,我國會(huì)逐步吸納國內(nèi)外先進(jìn)生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn),在海水淡化膜技術(shù)研發(fā)中打造出屬于自己的科技領(lǐng)域。
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