薄振海,明 坤,劉培軍
(青島海晶化工集團(tuán)有限公司,山東青島266042)
電解槽運(yùn)行總結(jié)
薄振海,明坤,劉培軍
(青島海晶化工集團(tuán)有限公司,山東青島266042)
介紹了電解槽的日常運(yùn)行及開停車注意事項(xiàng)等。
電解槽;鹽水;開車;停車
青島海晶化工集團(tuán)有限公司(以下簡(jiǎn)稱“青島海晶”)自2007年開始采用日本氯工程BiTAC電解槽,2008年新上國(guó)內(nèi)首臺(tái)n-BiTAC電解槽,截止目前異地搬遷即將開車的30萬t/a改進(jìn)型n-BiTAC電解槽。經(jīng)過六年多的運(yùn)行,總體狀況良好。
進(jìn)槽鹽水質(zhì)量是決定離子膜電解槽高效穩(wěn)定運(yùn)行關(guān)鍵因素。隨著一次鹽水膜法工藝的推廣普及,二次鹽水質(zhì)量也越來越穩(wěn)定,Ca2++Mg2+≤20×10-9的基本要求已經(jīng)變的相對(duì)容易。國(guó)內(nèi)大部分廠家基本控制在10×10-9以內(nèi),甚至有部分廠家能夠穩(wěn)定在5× 10-9左右。隨著電解槽運(yùn)行電流密度的不斷提高,對(duì)進(jìn)槽鹽水質(zhì)量的要求也越來越高。青島海晶原老廠區(qū)氯工程電解槽最高運(yùn)行電密為5.43 kA/m2,配套為日本鏈水的二次鹽水精制工藝,進(jìn)槽鹽水鈣鎂含量基本穩(wěn)定在10×10-9以內(nèi),為電解槽的高效運(yùn)行奠定了基礎(chǔ)。除此之外,二次鹽水中其他金屬離子(如Sr2+、Ba2+、Fe2+等)以及陰離子(如SO2-4)含量超標(biāo)亦會(huì)對(duì)離子膜造成影響,也應(yīng)該引起重視。
氯工程電解槽的陰陽極側(cè)壓差一般要求控制在500mmH2O。在日常操作運(yùn)行過程中,要保持氯氣、氫氣的壓力穩(wěn)定,尤其在開停車、外在因素影響情況下,要及時(shí)調(diào)節(jié)、精細(xì)操作,盡可能的減少離子膜的震動(dòng)。壓力調(diào)節(jié)過程中氯氫單元和電解單元要協(xié)調(diào)好,避免調(diào)節(jié)混亂導(dǎo)致波動(dòng)。
日常工藝管理過程中,要認(rèn)真查閱壓力運(yùn)行指標(biāo)曲線,分析壓力波動(dòng)的原因,并采取有效可行的措施。
(1)長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定的電流負(fù)荷,有利于延長(zhǎng)離子膜的壽命。但因外界影響需要調(diào)整負(fù)荷時(shí),應(yīng)盡可能慢的升降電流,及時(shí)調(diào)節(jié)鹽水、鹽酸、軟水等流量,確保淡鹽水濃度在200 g/L左右,堿濃度在(32±0.5)%。
(2)根據(jù)電流負(fù)荷情況,調(diào)整好循環(huán)堿的溫度,保證槽溫與電流負(fù)荷相對(duì)應(yīng),滿負(fù)荷運(yùn)行槽溫不要超過90℃。
(3)電流調(diào)整過程中,氯氫和電解單元要做好協(xié)調(diào),緩慢調(diào)節(jié)確保壓力穩(wěn)定,避免離子膜的震動(dòng)。該公司要求壓力調(diào)節(jié)采用手動(dòng)調(diào)節(jié),為避免操作失誤引起壓力波動(dòng),要求使用操作鍵盤操作,每次閥門的開關(guān)度在0.5%,壓力非常平穩(wěn)。
(4)電流調(diào)整完畢,穩(wěn)定一段時(shí)后,要做好各個(gè)指標(biāo)的分析,確保鹽水濃度及pH、堿、槽溫、氯氣純度等指標(biāo)在正常控制范圍之內(nèi)。如有異常,應(yīng)及時(shí)分析原因,加以糾正,確保離子膜工作在最佳環(huán)境條件中。
(1)送電前槽溫至少要控制在70℃以上,電流提升過程中,槽溫緩慢提高。
(2)送電前提前將200 g/L的進(jìn)槽鹽水更換為飽和鹽水進(jìn)料,循環(huán)堿濃度控制在28%以上。避免出口淡鹽水濃度過低,造成離子膜鼓泡。
(3)電流提升過程中要時(shí)刻關(guān)注離子膜電壓變化,此可以作為離子膜針孔大小的判據(jù)之一。當(dāng)電流到達(dá)1 kA時(shí),觀察陽極溢流管的顏色是否變色,溢流是否正常。電流達(dá)到3.2 kA時(shí)極化電流自動(dòng)停止。
(4)氯氣、氫氣并入系統(tǒng)時(shí),和氯氫單元密切配合,確保氯氫壓力穩(wěn)定。
(5)送電初期,因鹽水流量較小,循環(huán)鹽水pH值不穩(wěn)定,建議待pH值穩(wěn)定后再開啟循環(huán)鹽水,避免因混合鹽水的pH值過低對(duì)離子膜造成損傷。確有需要時(shí)開啟,可以適當(dāng)提高循環(huán)鹽水pH值,穩(wěn)定后恢復(fù)正??刂?。
(1)短時(shí)間停車時(shí),陽極側(cè)沖洗應(yīng)采用大流量飽和鹽水,這樣可以較快的置換游離氯,還可以減小陰極側(cè)循環(huán)堿濃度降低速度。當(dāng)出槽鹽水游離氯含量降至0時(shí),短時(shí)間內(nèi)不急于開車,沖洗量可以降至100 L/單元,直至開車。
(2)長(zhǎng)時(shí)間停車時(shí)(在沒有足量堿液及鹽水供應(yīng)條件下)應(yīng)注意以下幾點(diǎn)。
a.先用鹽水沖洗至游離氯為0;陽極室和陰極室分別用空氣(或氮?dú)猓┖偷獨(dú)膺M(jìn)行置換;
b.使用循環(huán)堿冷卻器E2001將電解槽溫度緩慢降至40℃以下,但不能低于0℃,停止極化整流器;
c.陽極側(cè)鹽水濃度調(diào)整至200 g/L,陰極側(cè)堿濃度調(diào)整至約20%濃度即可。但要保證陽極側(cè)鹽水濃度低于陰極側(cè)的堿濃度,防止因濃度差導(dǎo)致水分反遷移引起膜鼓泡;
d.保持陽極側(cè)取樣閥打開狀態(tài),陰極側(cè)氣液分離器堿液閥門保持打開狀態(tài),以便陰極側(cè)溢流出來的堿液能順利流到V2002堿液儲(chǔ)槽。若此閥處于關(guān)閉狀態(tài),突然打開時(shí),容易造成堿液的虹吸,陰極室瞬間形成負(fù)壓,溢流管吸癟,離子膜壓向陰極側(cè),造成離子膜損傷;
e.因陽極側(cè)水分會(huì)通過離子膜進(jìn)入陰極室,每天定期往陽極側(cè)補(bǔ)充純水,當(dāng)陽極側(cè)有溢流時(shí)即停止加水。補(bǔ)充時(shí)間間隔可以根據(jù)陰/陽極液濃度適當(dāng)調(diào)整,當(dāng)兩側(cè)水濃度一致時(shí),水遷移幾乎停止。
(1)當(dāng)電解槽需要進(jìn)行整期換膜時(shí),BiTAC電解槽單元陽極密封面為Ti材,為防止間隙腐蝕,需要進(jìn)行鍍鈀處理。n-BiTAC電解槽單元陽極密封面為鈦鈀合金,則不需要進(jìn)行鍍鈀。
(2)做好涂層的保護(hù)要做到以下幾點(diǎn)。
a.當(dāng)移動(dòng)單元槽時(shí)不要接觸陽極表面和近鄰復(fù)極單元槽的陰極;不要用因接觸陰極室受到鎳污染的手指接觸陽極室;不要把清潔陰極的水濺到陽極室。
b.在處理復(fù)極單元的過程中,要特別注意涂層,不能被任何外界雜質(zhì)污染或者受到刮傷;不要用刷子刷或者用帶油的布擦活性鍍層表面;不要將強(qiáng)力膠帶粘在活性鍍層表面;不要施加過度的外力如彎曲等到網(wǎng)上,這種變形只有通過修復(fù)才能恢復(fù)到原狀;不要讓金屬接觸到活性鍍層表面。
c.拆卸下的復(fù)極單元存放在室內(nèi),不要暴露在風(fēng)中或者雨中,將復(fù)極單元直立存放,并保持一定間隔,使用塑料膜完全覆蓋所有復(fù)極單元。
d.不要將活性鍍層暴露在氯氣、氯化鹽水/氯化水,酸性如酸雨、鹽酸以及氧化劑中,這些物質(zhì)將惡化活性鍍層的性能。
e.確有需要對(duì)單元進(jìn)行沖洗時(shí),陽極可以使用純水沖洗,陰極禁止使用酸性或者純水沖洗,應(yīng)使用pH值在10~12的堿性純水沖洗,防止涂層脫落。
(3)在離子膜組裝過程中,應(yīng)嚴(yán)禁細(xì)致,避免對(duì)離子膜造成損傷存在隱患,確保日常無檢修,到期時(shí)整體更換。
(4)電解槽在排液過程中,除控制好壓差外,還要注意在排液即將結(jié)束時(shí),陽極進(jìn)料管中鹽水不能排空,防止管道或淡鹽水罐中殘存的氯氣反串到電解槽腐蝕涂層。
通過幾年的運(yùn)行發(fā)現(xiàn),只要日常控制好影響離子膜電解槽運(yùn)行影響因素,精細(xì)管理,提高檢修質(zhì)量,離子膜電解槽的高效穩(wěn)定運(yùn)行是有保障的。
Operating summary of electrolyzer
BOZhen-hai,MINGKun,LIUPei-jun
(Qingdao Haijing ChemicalCo.,Ltd.,Qingdao 266042,China)
The operating status of CEC electrolyzer were summarized.Daily work and start-up/shutdown noticewere introduced.
electrolyzer;brine;start-up;shutdown
TQ114.26+2
B
1009-1785(2015)09-0010-02
2015-05-11