王秋萍， 張 承， 李 俐*

(1.貴州大學(xué)藥學(xué)院，貴州貴陽 550025；2.貴州大學(xué)農(nóng)學(xué)院，貴州貴陽 550025)

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兩地桂枝揮發(fā)油化學(xué)成分分析

王秋萍1， 張 承2， 李 俐1*

(1.貴州大學(xué)藥學(xué)院，貴州貴陽 550025；2.貴州大學(xué)農(nóng)學(xué)院，貴州貴陽 550025)

[目的]進一步了解桂枝揮發(fā)性成分。[方法]水蒸氣蒸餾法提取廣西、貴州兩地桂枝揮發(fā)油，采用GC-MS分析比較兩地桂枝揮發(fā)油成分。[結(jié)果]廣西、貴州兩地桂枝揮發(fā)油分別分離鑒定出56、64種化合物，均多于前人報道鑒定出的化學(xué)成分，且主要成分均有反式肉桂醛、對甲氧基桂皮醛、順式肉桂醛。[結(jié)論]一些化學(xué)成分是前人所沒有報道過的，為桂枝揮發(fā)油化學(xué)成分研究提供了一定的補充。

桂枝；揮發(fā)油；化學(xué)成分；氣質(zhì)聯(lián)用

桂枝(CinnamomumcassiaPresl)作為內(nèi)服外用的臨床常用中藥，因療效顯著受到國內(nèi)外學(xué)者在其化學(xué)成分和藥理作用方面廣泛關(guān)注。許多研究表明，桂枝具有抑菌、抗腫瘤和病毒、降壓、解熱、解痙鎮(zhèn)、鎮(zhèn)靜、抗驚厥、利尿、擴張血管、促進發(fā)汗、抗血小板聚集和凝血等藥理作用[1-2]。而桂枝揮發(fā)油是發(fā)揮藥理作用的主要物質(zhì)之一，其含量約為0.69%[3]。沈群等在不同時期對桂枝揮發(fā)油化學(xué)成分進行了報道，其中在揮發(fā)油中最多分離鑒定出54種成分，主要成分為桂皮醛[4-7]。該研究通過GC-MS法對廣西、貴州兩地桂枝揮發(fā)油化學(xué)成分進行分析，為桂枝揮發(fā)油化學(xué)成分及藥理作用研究提供一定的補充拓展。

1 材料與方法

1.1 材料及儀器桂枝樣品-1(木部黃白色，長0.4～0.6 cm、粗端直徑0.3～0.6 cm，廣西同盛源藥業(yè)有限公司)，桂枝樣品-2(木部淺棕色，長0.5～0.8 cm、粗端直徑0.7～1.1 cm，貴州省貴陽市花果園中藥材市場)，經(jīng)鑒定均為樟科常綠喬木植物肉桂的干燥嫩枝。HP6890/5975C GC/MS聯(lián)用儀(美國安捷倫公司)、揮發(fā)油提取裝置等。

1.2 試驗方法

1.2.1桂枝揮發(fā)油提取。采用水蒸氣蒸餾法提取揮發(fā)油，分別精密稱取150 g粉末樣品(過60目篩)，提取至流出液無明顯油珠為止，揮發(fā)提取率=(揮發(fā)油質(zhì)量/原料總重)×100%。

1.2.2GC-MS分析條件。

1.2.2.1色譜條件。ZB-5MSI 5% Phenyl-95% DiMethylpolysiloxane彈性石英毛細管色譜柱 (30 m×0.25 mm×0.25 μm)，柱溫45 ℃，保留2 min，以5 ℃/min升溫至300 ℃，保持2 min；汽化室溫度250 ℃；載氣為高純He(99.999%)；柱前壓7.62 psi，載氣流量1.0 ml/min；分流比40∶1，溶劑延遲時間為3.0 min。各組分的相對含量采用峰面積歸一化法進行定量。

1.2.2.2 質(zhì)譜條件。離子源為EI源；離子源溫度230 ℃；四極桿溫度150 ℃；電子能量70 eV；發(fā)射電流34.6 μA；倍增器電壓1 358 V；接口溫度280 ℃；質(zhì)量范圍20～450 amu。

1.2.2.3檢索分析。對總離子流圖中的各峰經(jīng)質(zhì)譜計算機數(shù)據(jù)系統(tǒng)檢索及核對Nist2005和Wiley275標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖，對其組分進行定性，用峰面積歸一化法測定了各化學(xué)成分的相對質(zhì)量分數(shù)。

2 結(jié)果與分析

2.1 桂枝揮發(fā)油提取率測定從表1可以看出，廣西桂枝樣品所得揮發(fā)油為淡黃色透明液體，貴州桂枝樣品所得揮發(fā)油為橙黃色透明液體，二者均具有濃郁香氣；揮發(fā)油的提取率也存在差異，且差異較明顯，貴州樣品提取率(0.526%)大于廣西樣品(0.330%)。

表1 桂枝揮發(fā)油提取率

2.2 廣西桂枝揮發(fā)油成分GC-MS分析試驗從廣西桂枝樣品提取得到的揮發(fā)油中共分離出75個組分，由圖1和表2可見，鑒定出56個組分，占總相對含量的98.31%，主要成分是反式肉桂醛(80.74%)、對甲氧基桂皮醛(4.80%)、順式肉桂醛(1.19%)、α-古巴烯(0.99%)、δ-杜松烯(0.90%)、苯丙醛(0.82%)等占總相對含量的89.44%。

表2 桂枝樣品揮發(fā)油成分分析

2.3 貴州桂枝揮發(fā)油成分GC-MS分析試驗從貴州桂枝樣品提取得到的揮發(fā)油中共分離出91個組分，由圖2和表2可知，鑒定了64個組分，占總相對含量的98.15%，主要成分是反式肉桂醛(81.99%)、對甲氧基桂皮醛(3.71%)、順式肉桂醛(1.20%)、α-古巴烯(0.88%)、苯甲醛(0.87%)、苯丙醛(0.74%)等占總相對含量的89.39%。

3 小結(jié)與討論

沈群等從桂枝揮發(fā)油中分離得到54個成分，其主要成分有苯甲醛、苯丙醛、反式桂皮醛、桂皮醛、反式醋酸肉桂醋、匙葉按油烯醇、鄰甲氧基桂皮醛[4]。龔正等研究表明桂枝揮發(fā)油主要成分有反式肉桂醛(83.94%)、反式鄰甲氧基肉桂醛(9.48%)、苯甲醛(3.44%)、苯乙酮(3.12%)[5]。邱琴等采用GC-MS法分析桂枝揮發(fā)油化學(xué)成分，共鑒定37個成分，其中主要組分為反式肉桂醛和鄰甲氧基桂皮醛[6]。楊琳等首次從桂枝中分離得到原兒茶醛化合物[7]。該試驗結(jié)果表明，兩地桂枝樣品揮發(fā)油成分中具有53種相同的化學(xué)成分，但相同成分的相對含量具有差異。兩地桂枝樣品主要成分均有反式肉桂醛、對甲氧基桂皮醛、順式肉桂醛、α-古巴烯、苯丙醛等化學(xué)成分，與上述研究相符。

試驗結(jié)果表明，廣西、貴州桂枝揮發(fā)油分別分離鑒定出56種和64種化學(xué)物質(zhì)，均多于前人在桂枝揮發(fā)油中報道鑒定出的化學(xué)成分。廣西桂枝樣品揮發(fā)油成分中含有的苯丙醇(0.34%)、金合歡醇(0.03%)、棕櫚酸(0.20%)是貴州桂枝樣品揮發(fā)油成分中沒有的；貴州桂枝樣品揮發(fā)油成分中含有的C9H10(0.03%)、愈創(chuàng)木酚(0.06%)、肉桂酸甲酯(0.04%)、γ-姜黃烯(0.08%)、橙花叔醇(0.04%)、乙酸金合歡(0.02%)、棕櫚酸甲酯(0.06%)、二十烷(0.01%)、順式-十八烷酸甲酯(0.03%)、油酸甲酯(0.06%)、硬脂酸甲酯(0.04%)是廣西桂枝樣品揮發(fā)油成分中沒有檢測出。綜上所述，兩地桂枝揮發(fā)油中的一些化學(xué)成分是前人所沒有報道過的，為桂枝揮發(fā)油化學(xué)成分研究提供了一定的補充。

[1] 許源，宿樹蘭，王團結(jié)，等．桂枝的化學(xué)成分與藥理活性研究進展[J].中草藥，2013，36(4)：674-678.

[2] 劉江云,楊學(xué)東,徐麗珍,等．桂枝的化學(xué)成分研究[J].中草藥，2002，33(8)：681-683.

[3] ULBRICHT C，SEAMON E，WINDSOR R C，et al．An evidence-based systematic review of cinnamon (Cinnamomumspp．)by the Natural Standard Research Collaboration[J]．J Diet Suppl，2011，8(4):378-454．.

[4] 沈群，陳飛龍，羅佳波．桂枝、肉桂揮發(fā)油化學(xué)成分分析[J].中藥材，2002，25(4)：257-258.

[5] 龔正，龔亮，胡麗玲，等．桂枝和肉桂揮發(fā)油成分比較研究[J].遼寧中醫(yī)雜志，2014，41(10):2199-2201.

[6] 邱琴，王廷禮，崔兆杰.桂枝揮發(fā)油化學(xué)成分GC/MS分析[J].藥學(xué)分析雜志，2000，20(4):248-251.

[7] 楊琳，趙慶春，譚菁菁，等.桂枝的化學(xué)成分研究[J].實用藥物與臨床，2010，13(3):183-185.`

Study on Volatile Oil Components of Rimulus Cinnamon from Different Areas

WANG Qiu-ping1, ZHANG Cheng2, LI Li1*

(1. College of Pharmacy, Guizhou University, Guiyang, Guizhou 550025；2 College of Agriculture, Guizhou University, Guiyang, Guizhou 550025)

[Objective] To comprehensively and further research the volatile components of rimulus cinnamon. [Method] Volatile oil was extracted by steam distillation and the chemical components of oil were examined and analyzed by GC-MS. [Result] 56 and 64 of the separated compounds were respectively identified from Guangxi and Guizhou, which more than the previous reports, and both of them were (E)-Cinnamal, P-Methoxy cinnamic aldehyde and (Z)-Cinnamal. [Conclusion] Some chemical compounds were not examined by previous researchers, and provided limited supplementations for the research of volatile oil chemical composition.

CinnamomumcassiaPresl; Volatile oil; Components; GC-MS

王秋萍(1991- )，女，天津人，碩士研究生，研究方向：提取物中試研究。*通訊作者，副教授，碩士，從事藥物分析研究。

2015-03-12

S 567；R 284

A

0517-6611(2015)11-113-03