張彤(北京衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院 理科教研室，北京 101101)

有機化學(xué)反應(yīng)在天然藥物化學(xué)成分絕對構(gòu)型確定中的作用

張彤(北京衛(wèi)生職業(yè)學(xué)院 理科教研室，北京 101101)

有機化學(xué)是天然藥物的重要組成部分，同時有機化學(xué)反應(yīng)在天然藥物化學(xué)成分絕對構(gòu)型確定方面具有非常重要的作用。天然藥物即使是屬于天然性的物質(zhì)，但是不可否認的是，其依然包含多種的化學(xué)物質(zhì)，并且有機化學(xué)在其中發(fā)生的反應(yīng)影響著天然藥物成分構(gòu)型的確定。本文就對此進行簡單的分析。

有機化學(xué)反應(yīng)；天然藥物；絕對構(gòu)型

化合物的理化性質(zhì)、提取分離方法、結(jié)構(gòu)鑒定、化合物的結(jié)構(gòu)修飾共同組合成天然化學(xué)的研究內(nèi)容，在所有的內(nèi)容中，化合物的結(jié)構(gòu)是研究的重點，而化合物的理化性質(zhì)由化合物的結(jié)構(gòu)決定。因此，研究化合物的時候，不僅需要對其相對構(gòu)型進行分析，同時還需要分析其絕對構(gòu)型。

1 有機化學(xué)反應(yīng)直接測定天然藥物化學(xué)成分的絕對夠型

在確定天然藥物化學(xué)成分絕對夠型的過程中，通常采用的是化學(xué)溝通，衍生化處理位置化合物，再與一直化合物進行熔點、比旋光度等相關(guān)理化參數(shù)進行比較，這樣一種方法是一種常規(guī)的方法，如Morin-3-O-α-L-arabopyranoside中阿拉伯糖絕對構(gòu)型的確定。自然界中存在的阿拉伯糖主要有L與D兩種，L與D型的[α]D（H2O）分別為＋103°、－103°，該種化合物通常首先采用的是酸水解，隨后應(yīng)用紙色譜來分析糖液，進而確定糖液中的比旋光度，通過這樣的方法就可以確定該分子就是屬于阿拉伯糖L型，該反應(yīng)如圖1所示。

圖1

2 圓二色譜測定天然藥物絕對構(gòu)型時有機化學(xué)的實際效果

化學(xué)反應(yīng)重的原二色譜（circular dichroism，CD）從化學(xué)本質(zhì)上而言就是不具有對稱性的有機化合物分析，正是這種化合物，導(dǎo)致平面偏振光的左旋與右旋振光吸收系數(shù)并不相等，采用式子表示就是εL≠εR，而不對稱的吸收光系數(shù)差則可以采用這種等式進行來表示波長，即（Δε＝εL－εR），而這也就是該種化合物的圓二色譜[1]。在構(gòu)型與構(gòu)象的過程中，應(yīng)用這種光譜能夠獲得良好的效果，也即使在此過程中需要將譜線的譜形或者Cotton效應(yīng)與構(gòu)型或者構(gòu)象之間的關(guān)系，隨后就可以將一些具有規(guī)律的譜線與結(jié)構(gòu)之間相互聯(lián)系推到，進而確定結(jié)構(gòu)。目前已知的規(guī)律有飽和環(huán)酮的“八區(qū)律”、Klyne的內(nèi)酯扇形區(qū)規(guī)律、共軛雙鍵和共軛不飽和酮的螺旋規(guī)律等。在實際應(yīng)用的過程中，圓二色譜激子手性方法，是一種不是根據(jù)經(jīng)驗來測定化合物構(gòu)型的有效措施。該種時間措施的應(yīng)用原理就是將量子力學(xué)作為理論基礎(chǔ)。時間表明，采用該種方法測定的結(jié)果準確性非常高。并且在測試的時候如果將少量的測試物品混合成溶液進行測定，同樣可以達到滿意的效果。并且這種物質(zhì)混合成溶液后再測定的時候不容易形成結(jié)晶，進而也就可以充分顯示該種物質(zhì)與其他物質(zhì)所不同的特點。根據(jù)激子手性方法的規(guī)則，人如果多個生色團電子越牽的空間在一定條件形成順時針的方式，那么就可以測定出正手性圖譜；相反，如果形成的是逆時針的形勢，就會測定出負手性的圖譜。激子手性法對測定有機物絕對夠型的重要步驟就是利用衍生化將合適的發(fā)色團引入其中。該種測定方法已經(jīng)對不同的天然化合物的絕對夠型后者構(gòu)象的發(fā)色團是苯甲酸酯系列，衍生對象為具有鄰二醇結(jié)構(gòu)的化合物。

3 核磁共振測定天然藥物化學(xué)成分絕對構(gòu)型中有機化學(xué)反應(yīng)在的應(yīng)用效果

可以說實際生活的多個領(lǐng)域都可以應(yīng)用磁共振，從本質(zhì)上而言，磁共振屬于物理能的一種。但是不將映體的共振信號區(qū)分開來。在天然化學(xué)物成分構(gòu)型的研究中，其實最主要的就是測定R或者是S手性試劑，這樣就能夠觀察出數(shù)據(jù)的方面位移數(shù)據(jù)的產(chǎn)生，進而得到△δ值與模型比較來推定底物手性中心的絕對構(gòu)型[2]。當前采用的手性試劑方法有很多種，較為常用的是Mosher等提出應(yīng)用的手性衍生試劑MTPA（α-甲氧基-α-三氟甲基-α-苯基乙酸，或稱Mosher試劑）也就是說將R和S-MTPA試劑分別于手性醇、胺發(fā)生反應(yīng)，進而聲稱相應(yīng)的Mosher脂在衍生物種，α-三氟甲基與MTPA羰基處于重疊式排列為其優(yōu)勢構(gòu)象，利用苯基的正屏蔽效應(yīng)對R-MTPA衍生物和S-MTPA衍生物的差異，再根據(jù)構(gòu)象相關(guān)模式圖進行手性醇、胺的絕對構(gòu)型確定。

4 結(jié)語

總而言之，針對天然藥物化學(xué)結(jié)構(gòu)的測定，需要根據(jù)化合物所具有的結(jié)構(gòu)波普性質(zhì)難以確定。在此過程中通過化學(xué)有機反應(yīng)，同時還對其結(jié)構(gòu)進行適當?shù)母脑欤湍軌颢@得良好的效果。因此，通過這樣的說明就可以知道，在天藥物化學(xué)中就應(yīng)當應(yīng)用經(jīng)典的化學(xué)反應(yīng)。

[1]陳業(yè)高,秦國偉，謝毓元等.圓二色譜激子手性法進展及其在天然產(chǎn)物絕對構(gòu)型確定中的應(yīng)用[J].天然產(chǎn)物研究與開發(fā), 2011,3(1):64-69.

[2]榮偉,沈平,王德祖等.應(yīng)用核磁共振測定有機化合物絕對構(gòu)型的方法[J].波譜學(xué)雜志,2012,19(2):107-127.

張彤（1978—），男，漢族，遼寧錦州市人，淮北煤炭師范學(xué)院理學(xué)學(xué)士，講師 研究方向：有機化學(xué)和無機化學(xué)或者醫(yī)用化學(xué)相關(guān)。