張青香 趙蒙蒙 李淑霞 湯友梅 程麗敏(中原油田石油化工總廠化驗監(jiān)測站， 河南 濮陽 457165)

優(yōu)化混合碳五組分色譜分析

張青香 趙蒙蒙 李淑霞 湯友梅 程麗敏(中原油田石油化工總廠化驗監(jiān)測站， 河南 濮陽 457165)

中原油田分公司石油化工總廠的5萬噸/年的輕烴裝置是生產(chǎn)混合碳五、混合丙丁烷等產(chǎn)品的特色裝置，以中原油田輕烴為原料，主要產(chǎn)品為混合碳五，其主要質(zhì)量指標是烴類組成，而烴類組成的分析是利用現(xiàn)有分析石腦油的氣相色譜儀，對分析條件進行優(yōu)化，保證混合碳五的分析準確率。

混合碳五；毛細管柱；保留時間

利用混合碳五中各組分在固定相中分配系數(shù)的不同，當汽化后的試樣被載氣帶入色譜柱中運行時，被測組分就在兩相間進行反復(fù)多次分配，由于固定相對各組分的吸附或溶解能力不同，被分離的各組分在固定相中的滯留時間就不同，經(jīng)過一定柱長的反復(fù)吸附和解析，使不同組分按一定的順序離開色譜柱進入檢測器，產(chǎn)生的離子流訊號經(jīng)放大后，在色譜工作站上描繪出各組分的色譜峰。

1 主要儀器及材料

Agilent6890N氣相色譜儀配有氫火焰檢測器，配有Agilent7683自動進樣器；PONA色譜柱：長50m，內(nèi)徑0.2mm,液膜厚度0.5μm；氫氣源：純度＞99.9%，壓力＞0.4Mpa；

氮氣源：純度＞99.9%，壓力＞0.4MPa；空氣源：純度＞99.9%，壓力＞0.4MPa；色譜工作站：Agilent B0402。

2 實驗部分

(1)毛細管色譜柱選擇

選用6890N 毛細管柱色譜柱：50m×0.2mm×0.5μm，其固定相為鍵合(交聯(lián))甲基硅酮，液膜厚度為0.5μm熔融石英毛細管色譜柱。

(2)實驗條件

表1 實驗條件的優(yōu)化如下

通過以上條件的改變，將初始柱溫控制在35±0.5℃較為適宜，采用一階程序升溫：初始溫度為35℃，初始時間為10min，升溫速率6℃/min，終止溫度為60℃，結(jié)束時間為3min；進樣口溫度：250℃。檢測器溫度：300℃。進樣量為0.5μL，按面積歸一化法計算樣品中各個組分的含量，測定結(jié)果以質(zhì)量百分數(shù)表示。選用載氣：氮氣，柱子壓力為13.00psi，采用恒定壓力，分流比為159：1，總流量為50.3mL/min，分流流量為47.5 mL/min，柱流量：0.3mL/min，燃氣：氫氣，流量為35mL/min。助燃氣：空氣，流量為350mL/min。碳五餾分中有關(guān)組分基本都能得到較好的分離，分析周期較短，樣品出峰時間僅25.5min。根據(jù)以上分析條件進一步作組分的定性和定量分析。

3 分析步驟

(1)組分定性和定量 采用中國石油化工科學(xué)研究院的RIPP-Intelligence 1.00-Gasoline汽油單體烴組成分析的標準數(shù)據(jù)庫，對混合碳五進行定性和定量分析。

調(diào)節(jié)載氣壓力，用正戊烷的保留時間定性，確保其保留時間與石油科學(xué)研究院的標準數(shù)據(jù)庫的保留時間相當，即調(diào)整正戊烷的保留時間為11.565min，此時的載氣壓力為13.0psi。之后就可做樣品分析，定量方法采用石油科學(xué)研究院的標準數(shù)據(jù)庫軟件工作站進行計算。

①開機后，按2(2)實驗條件創(chuàng)建實驗方法，儀器運行平穩(wěn)，各項參數(shù)達到初始設(shè)定值，可點擊Agilent B0402工作站上的開始，將樣品瓶放在3號位置，7683自動進樣器就自動進樣分析，同樣，樣品進樣量為1.0微升。

②實驗分析的PONA定性定量表是石油化工科學(xué)研究院的汽油單體烴組成分析的標準數(shù)據(jù)庫，用正構(gòu)烷烴調(diào)整其保留時間與標準數(shù)據(jù)庫的保留時間相吻合，以達到定性和定量的目的。

(2)重復(fù)性考察 對同一樣品進行五次重復(fù)測定，重復(fù)性較好。其中≤C4組分相對標準偏差相對偏高。因為混合碳五組分很輕，初餾點在20多度，樣品容易揮發(fā)，故所取樣品一定要在冰箱中保存。其中C5和＞C5的相對標準偏差均滿足分析的要求。

(3)用6890N毛細管色譜法分析混合碳五組分，樣品中各組分能一次有效分離完全，毛細管方法精密度高，重現(xiàn)性好，分析結(jié)果準確可靠，分析速度快，適當改變分析條件，能縮短分析時間。本方法還可應(yīng)用于混合碳五分離裝置運行控制分析。

張青香(1967-)，女，河南省濮陽市石油化工總廠化驗監(jiān)測站工程師，主要從事油品分析。