摘 要：原子熒光法測定水質(zhì)砷具有操作簡便、用量少、靈敏度和準(zhǔn)確度高、測量重現(xiàn)性好，分析曲線的線性好等特點(diǎn)。而二乙基二硫代氨基甲酸銀光度法操作煩瑣、準(zhǔn)確度較低。用氫化物-原子熒光法和二乙基二硫代氨基甲酸銀光度法對砷進(jìn)行測定其結(jié)果進(jìn)行差異性比較。

關(guān)鍵詞：原子熒光；二乙基二硫代氨基甲酸銀；砷；差異性

1 儀器

AFS-930雙道原子熒光光度計(jì)，砷高強(qiáng)度空心陰極燈，氬氣純度99.99%。7220型分光光度計(jì)，10mm比色皿，砷化氫發(fā)生裝置。

2 主要試劑

2.1 原子熒光光度計(jì)試劑

實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，酸為優(yōu)級(jí)酸。（1）載流：5%鹽酸溶液：量取50ml鹽酸緩慢加入950mL水中搖勻。（2）還原劑：0.5%氫氧化鈉和1%硼氫化鉀。（3）硫脲（50g/L）抗壞血酸（50g/L）混合溶液：稱取10g硫脲和10g抗壞血酸溶于200mL水中用時(shí)現(xiàn)配。（4）50%鹽酸溶液：量取50ml鹽酸緩慢加入50mL水中搖勻。

2.2 二乙基二硫代氨基甲酸銀試劑

（1）吸收液：將0.25g二乙基二硫代氨基甲酸銀用少量氯仿溶成糊狀，加入2mL三乙醇胺，再用氯仿稀釋到100mL，用力震蕩盡量溶解，靜止暗處24h后。傾出上清液，貯于棕色玻璃瓶中，放置冰箱中是穩(wěn)定的。（2）氯化亞錫溶液：將40g氯化亞錫溶于40mL鹽酸中，溶液澄清后用水稀釋到100mL，加數(shù)粒金屬錫保存。（3）硫酸銅溶液：將15g硫酸銅溶于水并稀釋到100mL。（4）乙酸鉛溶液：將10g脫脂棉浸入10%100mL乙酸鉛溶液中30分鐘后取出在室溫下自然晾干。（5）碘化鉀溶液：將15g碘化鉀溶于水中并稀釋到100mL貯于棕色瓶中，顏色變黃后不能使用。（6）無砷鋅粒（10-20目）。（7）硫酸：p=1.84g/mL。（8）氯仿（CHCl3）。（9）三乙醇胺[（HOCH2CH3）3N]。（10）二乙基二硫代氨基甲酸銀（C5H10NS2Ag）。

3 方法

3.1 二乙基二硫代氨基甲酸銀曲線

二乙基二硫代氨基甲酸銀曲線如下：砷標(biāo)準(zhǔn)使用液批號(hào)110989（1000ug/L）購置國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心：準(zhǔn)確移取砷使用液0、1.00、2.50、5.00、10.00、15.00、20.00、25.00mL于砷化氫發(fā)生瓶中并加水到50mL搖勻，加入4mL硫酸、加入4mL碘化鉀搖勻、再加入2mL氯化亞錫溶液混勻、放置15分鐘。取5ml吸收液至吸收管中，插入導(dǎo)氣管（內(nèi)裝有乙酸鉛藥棉），加入1mL硫酸銅和4g無砷鋅粒與砷化氫發(fā)生瓶中，并立即將導(dǎo)氣管與發(fā)生瓶連接保證反應(yīng)器密閉，在室溫下，維持反應(yīng)1小時(shí)，使砷完全釋放。加氯仿將吸收液體積補(bǔ)足到5mL，用10mm比色皿，以氯仿為滲比液，在530nm波長下測量吸收液的吸光度，減去空白試驗(yàn)所測得的吸光度，從校準(zhǔn)曲線上查出試份上砷的含量。計(jì)算公式：

砷含量C （mg/L）由下式計(jì)算：C=m/v

式中：m-校準(zhǔn)曲線查得的試份砷含量，ug；

V-試份體積，mL

二乙基二硫代氨基甲酸銀法測砷檢出限0.007mg/L。

儀器實(shí)驗(yàn)條件：（1）7220型分光光度計(jì)，1cm比色皿，530nm處，測吸光度；（2）標(biāo)準(zhǔn)樣品（110416）該標(biāo)樣真值：60.3+5.4ug/L（0.0603+0.0054mg/L）。

3.2 原子熒光法砷曲線

砷標(biāo)準(zhǔn)使用液批號(hào)110989 （1000ug/L）購置國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心：準(zhǔn)確移取砷標(biāo)準(zhǔn)使用液（1000ug/L）0、0.2ml、0.4ml、0.6ml、0.8ml、1.0mL置于100ml容量瓶中各加入20mL1：1鹽酸和10mL硫脲抗壞血酸混合溶液用水定容至100mL放置15分鐘后測定。

計(jì)算公式：CAS=Cv/vo

式中：CAS-待測樣品濃度，單位為微克每升（ug/L）；C-根據(jù)待測樣品的熒光強(qiáng)度減去樣品空白熒光強(qiáng)度后，從工作曲線上查得相應(yīng)的樣品濃度；v-待測樣品經(jīng)處理，稀釋定容后的最終體積；vo-所取待測樣品的體積。

原子熒光法砷檢出限：0.2ug/L（0.0002mg/L）在1～200ug/L范圍內(nèi)線性良好，大于200ug/L的樣品，可稀釋后測定，不能進(jìn)高濃度的樣品，否則會(huì)污染進(jìn)樣系統(tǒng)。儀器使用時(shí)候要預(yù)熱30分鐘左右。

儀器實(shí)驗(yàn)條件：（1）AFS-930原子熒光法測定條件：光電倍增管負(fù)高壓270（范圍200-500）；A道燈電流30（范圍0-150mA），原子化氣溫200℃，載氣流量400（范圍100-800ml/min）；屏蔽氣流量800（范圍300-1000ml/min），原子化器高8（0-20mm），讀數(shù)時(shí)間（s）；（2）標(biāo)準(zhǔn)樣品（110416）該標(biāo)樣真值：60.3+5.4ug/L（0.0603+0.0054mg/L）。

4 結(jié)束語

從以上表中可以看出原子熒光線性良好r=1.00而二乙基二硫代氨基甲酸銀線性r=0.999，原子熒光測得砷標(biāo)樣平均值為0.0593 mg/L所有結(jié)果都在范圍內(nèi)而且重現(xiàn)性好，而二乙基二硫代氨基甲酸銀測得砷標(biāo)樣平均值為0.0568mg/L，兩種方法比較差異性顯著。運(yùn)用氫化物-原子熒光測砷靈敏度和準(zhǔn)確度高、線性范圍好、自動(dòng)化程度高、用量少、耗時(shí)少、操作簡便，適合大批量分析，在工作中省時(shí)省力。