王雪蓮，郭楠，李麒，陳琳玲，徐曉霞

（四川省地質(zhì)礦產(chǎn)勘查開發(fā)局成都綜合巖礦測試中心，成都 610081）

硒是人體必需的微量元素之一，具有重要的生理功能和作用，硒參與很多重要的代謝過程，并在人體肌肉細胞的生物氧化過程中發(fā)揮電子傳遞作用。補充硒可提高人體免疫能力，但人體攝入過量的硒會中毒。因此土壤中硒的含量及測定已廣泛受到人們的關注。

氫化物發(fā)生HG技術[1]具有靈敏度高，共存元素干擾少，方法簡單快速等優(yōu)點，已廣泛應用于揮發(fā)性氫化物的測定。氫化物發(fā)生與原子熒光聯(lián)用是痕量分析新技術[2-7]，而斷續(xù)流動注射可提高分析效率，克服樣品、試劑消耗量大的缺點及因手工進樣產(chǎn)生的誤差。

常規(guī)分析方法中對硒的測定大部分采用三酸熔礦，即硝酸-高氯酸-鹽酸。本文采用半熔法即碳酸鈉-氧化鋅熔礦，此方法是目前土壤樣品中測定碘含量的常用方法，即分取待測的碘液經(jīng)酸化后利用原子熒光光譜法測定土壤樣品中的硒。既節(jié)約成本，降低勞動強度，又提高了生產(chǎn)效率。

1 實驗方法

1.1 儀器及測試條件

AFS-3000型原子熒光光譜儀，北京海光儀器廠；硒空心陰極燈；測定波長196.0nm，負高壓 300V，燈電流 95mA，載氣流速400mL/min。斷續(xù)流動式進樣。

1.2 實驗試劑

稱取0.100 0g硒粉于100mL燒杯中，加入10mL濃HNO3、1mL濃HCl蒸發(fā)至近干。冷卻后用少量去離子水溶解，轉(zhuǎn)入 100mL容量瓶內(nèi)，加入1mL濃HNO3，用水定容至100mL即為硒儲備液(1mg. mL1)。使用時用1%的HCl稀釋至0.1ug. mL-1，即為工作液。

艾斯卡熔劑：3Na2CO3：2ZnO

鹽酸：分析純（AR）

1.3 實驗方法

稱取1.000g樣品于15 mL瓷坩堝中，與2.0g艾斯卡熔劑用玻璃棒混勻，表面再均勻覆蓋1.0g艾斯卡熔劑。將坩堝移入低溫馬弗爐，于350℃～400℃保溫30min，再繼續(xù)升溫至750℃，保溫30～40min。取出冷卻后，將坩堝放入100mL燒杯中，加入50mL熱蒸餾水、5滴無水乙醇，在電熱板上加熱提取，洗出坩堝，靜置澄清，待測。

分取待測液10mL于25mL比色管中，，緩慢加入 5mL鹽酸，搖勻后于沸水浴中加熱 30min，取出冷卻，于原子熒光光譜儀上測定硒的含量。

1.4 工作曲線

分取1.2中的硒工作液2.5、5.0、10.0、20.0mL于100mL容量瓶中，按照1.3中的試劑比例依次加入，于原子熒光光譜儀上測定得到硒的工作曲線。

圖2 硼氫化鉀濃度對Se熒光強度的影響

2 結(jié)果與討論

2.1 條件實驗

2.1.1 酸度的選擇

固定硼氰化鉀質(zhì)量濃度為 20g/L，向 5份含硒量相同的 10mL待測液中加入不同體積的鹽酸（4mL，5mL，6mL，8mL，10mL），測得熒光強度值如圖1。

由圖1可見，隨著酸度的增加，Se的熒光強度值先升高，酸度在 10%-30%之間熒光強度值變化不大，為了節(jié)約試劑以及方便起見，選擇鹽酸加入量為5mL。

2.1.2 硼氫化鉀濃度的選擇

在選定的酸度條件下，試驗了不同質(zhì)量濃度（0.5%,1%,1.5%,2%,2.5%,3.5%）的硼氫化鉀用量對Se熒光強度值的影響,結(jié)果如圖2所示。從圖2可知，硼氫化鉀濃度過高，會產(chǎn)生大量的氫氣，從而稀釋待測成分，導致熒光強度下降；而濃度太低，又不利于待測成分的還原。所以，硼氫化鉀的質(zhì)量濃度選擇1.5%。

2.2 線性范圍及檢出限

在實驗條件下，硒含量在0-100ug/L范圍內(nèi)呈線性關系，回歸方程為c=0.023 4If，相關系數(shù)為R2=1。測定空白及標準溶液共12次，按照最低檢出限D(zhuǎn)L=3 δ/K計算，最低檢出限為 0.12ug/L。

表1 標準加入法回收率試驗

表2 國家標準物質(zhì)Se分析結(jié)果對照

2.3 精密度和回收率試驗

根據(jù)試驗方法1.3，將同一未知樣品進行12次重復熔礦、提取、測定，算出該方法精密度RSD為3.65%。標準加入回收率試驗，其結(jié)果見表1。本方法的回收率為 94%～111%?？梢?，方法的準確度較高。

2.4 標準樣品分析

稱取土壤國家標準物質(zhì)GBW07401～GBW07404、GBW074010～GBW07413樣品各0.5000g，按1.3節(jié)實驗方法進行測定，由表2結(jié)果得知，測定值與推薦值相符。

3 結(jié)語

本文采用碳酸鈉-氧化鋅混合熔劑對土壤樣品半熔，斷續(xù)流動氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定土壤樣品中硒的含量。方法經(jīng)國家一級標準物質(zhì)驗證后，，測定結(jié)果準確可靠。該方法簡便、可行，適合于土壤樣品中微量Se的測定。

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