全慧鋒
(山西同德化工股份有限公司,山西 忻州 036599)
乳化炸藥泛指一類用乳化技術(shù)制備的油包水(W/O)型抗水工業(yè)炸藥,以氧化劑水溶液的微細(xì)液滴為分散相,懸浮在含有分散氣泡或空心玻璃微球或其他多孔性材料的油類物質(zhì)構(gòu)成的連續(xù)介質(zhì)中,形成一種油包水型的特殊乳化體系[1-2]。形成乳化炸藥的油相材料是乳化炸藥不可缺少的重要組分[3-5]。經(jīng)驗(yàn)表明,如果油相材料選擇得當(dāng),不僅能提高爆炸性能和儲(chǔ)存穩(wěn)定性,而且能降低成本,達(dá)到事半功倍的效果。它的質(zhì)量和性能直接關(guān)系到乳化炸藥的藥態(tài)、爆炸性能和穩(wěn)定性[6-7]。
目前,乳化炸藥生產(chǎn)中使用的油相材料包括石蠟、地蠟、松香、凡士林和機(jī)油等[8-9]。隨著石油資源的日益短缺,這些原材料的價(jià)格不斷上漲,從而使得乳化炸藥生產(chǎn)成本持續(xù)上升。為降低企業(yè)生產(chǎn)成本,提高資源的有效利用,本文擬采用價(jià)格低廉的煉油副產(chǎn)品替代目前使用的油相材料制備乳化炸藥,考察其在乳化炸藥生產(chǎn)中的適用性。
實(shí)驗(yàn)中采用的煉油副產(chǎn)品外觀呈黑色凝膠狀,室溫下流動(dòng)性較差,有瀝青氣味,黏度46.85mm2/s(100 ℃)。
乳化炸藥的制備方法如下:按配比稱取一定量的乳化劑和油相材料,在不銹鋼杯中加熱熔化,形成油相,溫度保持在115℃~125℃;將硝酸銨和硝酸鈉在水中加熱溶解,形成水相,溫度保持在120℃~125℃;將油相置于乳化器中,開啟攪拌,設(shè)定轉(zhuǎn)速150r/min,緩慢加入水相;待水相加完并成乳后,將轉(zhuǎn)速提高至1 450r/min攪拌1min,得乳化基質(zhì);將乳化基質(zhì)冷卻至50℃進(jìn)行敏化,得到乳化炸藥。乳化基質(zhì)配方見表1,敏化劑配方見表2。
表1 乳化基質(zhì)的配方
表2 敏化劑的配方
采用煉油副產(chǎn)品替代生產(chǎn)線配方中的石蠟、凡士林和機(jī)械油進(jìn)行乳化實(shí)驗(yàn),成乳情況如表3所示。
表3 成乳情況
實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn),由于煉油副產(chǎn)品黏度太高,遠(yuǎn)高于目前所用油相材料的黏度(4.7mm2/s,100 ℃),所以乳化時(shí)分散相難以進(jìn)入到油相中,而且乳化劑在油相中流動(dòng)速度減慢,導(dǎo)致乳化效果下降,使得此種情況下難以形成乳化基質(zhì)。
由于煉油副產(chǎn)品較高的黏度影響了它的成乳性能,所以需將煉油副產(chǎn)品和其他黏度較小的物質(zhì)復(fù)配。降低煉油副產(chǎn)品黏度后測(cè)試成乳效果。石蠟是乳化炸藥中較為常用的石油產(chǎn)品,黏度比較小(3.95mm2/s,100℃),故采用石蠟和煉油副產(chǎn)品復(fù)配,結(jié)果如表4所示。
表4 石蠟和煉油副產(chǎn)品復(fù)配后的成乳情況
將煉油副產(chǎn)品和石蠟復(fù)配后,黏度明顯降低,乳化情況有所改善。當(dāng)復(fù)配的油相黏度在8.00mm2/s以上時(shí),在乳化的后半階段,水相難以進(jìn)入油相中,需提高轉(zhuǎn)速才能繼續(xù)乳化,所以油相材料的黏度控制在8.00mm2/s以下比較合適。但是,石蠟加入較多,乳化基質(zhì)比較干、硬,沒有彈性,易成粉,對(duì)乳化炸藥的裝藥和儲(chǔ)存有一定的影響。
加入石蠟后,雖然降低了煉油副產(chǎn)品的黏度,提高了成乳性能,但僅采用石蠟,乳化基質(zhì)比較干、硬,故采用其他蠟和煉油副產(chǎn)品進(jìn)行復(fù)配。分別采用南陽蠟、茂名蠟和煉油副產(chǎn)品復(fù)配,黏度的變化如表5所示。
油相材料配方 黏度(100℃)/mm2·s-1煉油副產(chǎn)品20%,南陽蠟3#80% 8.54 80% 8.06煉油副產(chǎn)品40%,南陽蠟3#60% 8.90煉油副產(chǎn)品60%,南陽蠟3#40% 9.30煉油副產(chǎn)品40%,南陽蠟2#60% 10.40煉油副產(chǎn)品60%,南陽蠟2#40% 10.75煉油副產(chǎn)品80%,南陽蠟2#20% 17.39煉油副產(chǎn)品20%,南陽蠟2#80% 9.50煉油副產(chǎn)品40%,茂名蠟60% 9.17煉油副產(chǎn)品20%,茂名蠟
南陽蠟2#、3#以及茂名蠟在100℃的黏度分別為5.5、7.4、6.6mm2/s,其降低新油黏度的效果不如石蠟,選擇黏度在8mm2/s左右的配方,并考慮復(fù)配后油相材料的成本,采用煉油副產(chǎn)品含量在40%和60%的配方進(jìn)行乳化實(shí)驗(yàn),結(jié)果如表6。
表6 煉油副產(chǎn)品和不同蠟復(fù)配后的乳化實(shí)驗(yàn)
由表6可知,雖然黏度比較接近,但只有茂名蠟和煉油副產(chǎn)品油的配方能成乳。原因可能在于,相比于南陽蠟,茂名蠟中含有較多的微晶蠟成分,油膜柔韌性更好,在攪拌下進(jìn)入油相的分散相小液滴能穩(wěn)定存在。
根據(jù)前述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,降低黏度以及存在一部分微晶蠟有助于提高煉油副產(chǎn)品的成乳性能,故表7實(shí)驗(yàn)在降低煉油副產(chǎn)品黏度的基礎(chǔ)上加入微晶蠟進(jìn)行。
表7 不同配方油相材料的乳化實(shí)驗(yàn)
由表7可知,添加微晶蠟后成乳性能有較大的改善,在乳化的后半段水相也較易進(jìn)入油相中,同時(shí),加入一部分32#機(jī)械油(4.5mm2/s,100 ℃),將油的黏度降低到8mm2/s以下,成乳性能得到了提高。
采用微晶蠟、石蠟、機(jī)械油等與煉油副產(chǎn)品復(fù)配,煉油副產(chǎn)品成乳能力得到提高。但是,對(duì)于乳化炸藥而言,乳化基質(zhì)的穩(wěn)定性也同樣重要。本實(shí)驗(yàn)通過測(cè)試乳化基質(zhì)經(jīng)高低溫后的溶損性來判斷煉油副產(chǎn)品對(duì)乳化炸藥儲(chǔ)存穩(wěn)定性的影響。
將經(jīng)高低溫循環(huán)(50℃儲(chǔ)存1h,-30℃儲(chǔ)存1h為1次高低溫循環(huán))后的乳化基質(zhì)放入裝有100mL蒸餾水的燒杯中,在50℃下儲(chǔ)存14h,測(cè)試硝酸銨的析出量。硝酸銨析出得越多,乳化基質(zhì)穩(wěn)定性越差[2,10]。
由表8可知,經(jīng)15個(gè)高低溫循環(huán),油相材料配方為煉油副產(chǎn)品40%、32#機(jī)油40%、微晶蠟20%,所形成的乳化基質(zhì)溶損小于目前生產(chǎn)線所用配方,乳化基質(zhì)呈現(xiàn)出較好的穩(wěn)定性。僅以煉油副產(chǎn)品和石蠟作為油相材料時(shí),乳化基質(zhì)的溶損最高,體現(xiàn)出了較差的穩(wěn)定性。但以同樣的比例,采用茂名蠟和煉油副產(chǎn)品復(fù)配作為油相材料,由于茂名蠟中含有一部分微晶蠟,乳化基質(zhì)的穩(wěn)定性有所提高。
表8 乳化基質(zhì)的溶損實(shí)驗(yàn)
低轉(zhuǎn)速下乳化基質(zhì)的溶損性如表9所示。采用1#油相材料配方形成的乳化基質(zhì)溶損性優(yōu)于生產(chǎn)線配方,體現(xiàn)出了較好的穩(wěn)定性。但是,往其中加入10%石蠟后,硝酸銨析出量大幅提高。
表9 870r/min下乳化基質(zhì)的溶損實(shí)驗(yàn)
采用煉油副產(chǎn)品40%、32#機(jī)油40%、微晶蠟20%的配方作為油相制備乳化基質(zhì),將乳化基質(zhì)的溫度冷卻至50℃,按配比加入敏化劑進(jìn)行敏化。30min后測(cè)試乳化基質(zhì)的密度為1.17g/mL,敏化情況和生產(chǎn)線油配方相似(1.15g/mL),說明該煉油副產(chǎn)品對(duì)乳化炸藥敏化工藝有較強(qiáng)的適應(yīng)性。
本文所采用的煉油副產(chǎn)品在乳化炸藥中具有良好的應(yīng)用效果。將煉油副產(chǎn)品和微晶蠟、機(jī)油進(jìn)行復(fù)配,所形成的乳化基質(zhì)乳化效果較好。相比于目前生產(chǎn)線所用的油相材料配方,煉油副產(chǎn)品所形成的乳化基質(zhì)具有較好的穩(wěn)定性,即使在低轉(zhuǎn)速下也體現(xiàn)了較低的溶損和較高的穩(wěn)定性。同時(shí),煉油副產(chǎn)品形成的乳化基質(zhì)對(duì)敏化工藝和配方適應(yīng)性強(qiáng)。
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