黃美麗 韓偉斌

摘 要：采用Agilent6890氣相色譜法，配FPD檢測器和液體自動(dòng)進(jìn)樣器對(duì)蔬菜中的九種農(nóng)藥的殘留量進(jìn)行檢測，采用乙腈提取，固相萃取柱凈化，用100%聚甲基硅氧烷DB-1柱，30m×0.32mm×0.25μm；取得了較好的分離效果。測定的分析方法變異系數(shù)在3.1%-10.8%之間，九種農(nóng)藥在不同蔬菜中的添加回收率為88.35%-106.95%，滿足了農(nóng)藥殘留的分析方法.本方法該方法具有靈敏度高，檢出限低，操作簡單，快捷，結(jié)果準(zhǔn)確可靠的優(yōu)點(diǎn)，可用于蔬菜中九種農(nóng)藥的殘留檢測。

關(guān)鍵詞：有機(jī)磷農(nóng)藥；農(nóng)藥殘留；氣相色譜；蔬菜

1 材料與方法

1.1 供試蔬菜樣品

蔬菜樣品于2012年4月購于椒江區(qū)某農(nóng)貿(mào)市場。蔬菜品種為市民消費(fèi)較多的幾種蔬菜，青菜、黃瓜、菠菜、白菜。樣品采集后馬上裝入塑料袋密封，并立刻帶回實(shí)驗(yàn)室制樣及檢測。

1.2 檢測項(xiàng)目

根據(jù)椒江區(qū)禁止有機(jī)磷農(nóng)藥在蔬菜中的使用情況，確定檢測項(xiàng)目為甲胺磷、樂果、甲拌磷、甲基對(duì)硫磷等。

1.3 檢測用儀器

Agilent6890氣相色譜儀（配備FPD檢測器和液體自動(dòng)進(jìn)樣器），氮吹儀、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、勻漿機(jī)、組織攪拌機(jī)、離心機(jī)。

1.4 試劑

正己烷，丙酮（分析純），乙腈（分析純），氯化鈉（分析純），硅鎂土600℃～650℃烘干4～5小時(shí)，冷后干燥器中貯存。農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品均購于農(nóng)業(yè)部環(huán)境科研檢測所。

2 溶液配制

取甲胺磷、敵敵畏、樂果、克百威、二嗪磷、毒死蜱、水胺硫磷、對(duì)硫磷、乙硫磷九種儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液適量，置同一量瓶中，加丙酮配制得到濃度為10μg/ml混合儲(chǔ)備標(biāo)準(zhǔn)溶液。再取適量，分別用丙酮稀釋得到濃度為0.1、0.5、1.0μg/ml的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。

3 試驗(yàn)步驟

3.1 試料制備

取蔬菜樣品可食部分，擦去表面附著物，先切成塊狀，然后放人攪拌機(jī)粉碎，制成待測樣，置冷柜中保存?zhèn)溆谩?/p>

3.2 提取

準(zhǔn)確稱取25.0g粉碎的樣品放入離心瓶中，用50.0mL乙腈溶解，勻漿機(jī)中攪拌后過濾，濾液置于裝有5g～7g氯化鈉的100mL具塞量筒中，收集濾液40mL～50mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1min，在室溫下靜置分層。

3.3 凈化

從100mL具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液，放入尖底旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中，置旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上35℃蒸發(fā)至1～2ml，再用氮吹儀濃縮至近干，加入2.0mL丙酮，蓋上鋁箔待測。

將上述燒杯中的樣品，轉(zhuǎn)移至5mL刻度離心管中，再用丙酮淋洗三次燒杯，并轉(zhuǎn)移至離心管，最后準(zhǔn)確定容至5.0mL，混勻，供色譜測定。如樣品過于混濁，應(yīng)5000rpm離心3min后，取上清液再進(jìn)行測定。

3.4 測定

3.4.1 色譜條件

色譜柱：100%聚甲基硅氧烷DB-1柱，30m×0.32mm×0.25μm

進(jìn)樣口溫度：220℃，F(xiàn)PD檢測器溫度：250℃

載氣：氮?dú)?，恒壓模式，壓力?2psi

氫氣流速：75ml/min，空氣流速：100ml/min，尾吹氣流速：60ml/min

分流進(jìn)樣，分流比2：1； 進(jìn)樣量：1μl

3.4.2 定性分析

以DB-1柱測定，由自動(dòng)進(jìn)樣器分別吸取1.0μL標(biāo)準(zhǔn)混合溶液和凈化后的樣品注入色譜儀中，以保留時(shí)間定性，若測得的樣品中未知組分的保留時(shí)間（RT）分別與標(biāo)樣的保留時(shí)間（RT）相比較，相差在±0.05min范圍內(nèi)，則認(rèn)定為該農(nóng)藥成分。

3.4.3 定量測定

分別取0.1、0.5、1.0μg/ml的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)樣，每個(gè)溶液進(jìn)樣兩針，再進(jìn)樣樣品溶液，以DB-1柱測定的峰面積按外標(biāo)法進(jìn)行定量分析，樣品中被測農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω計(jì)，數(shù)值以毫克每千克（mg/kg）表示，按公式（1）計(jì)算。

（1）

3.4.4 典型圖譜

（按保留時(shí)間依次為甲胺磷、敵敵畏、樂果、克百威、二嗪磷、毒死蜱、水胺硫磷、對(duì)硫磷、乙硫磷）

有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液圖譜（DB-1柱）

3.4.5 回收率與精密度

先取兩份空白樣品各25.0g，按上述方法處理得到樣品溶液分別進(jìn)樣。

再取空白蔬菜樣品25.0g，分別加入10μg/ml混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液0.25、1.25、2.5ml，按上述方法進(jìn)行提取、凈化得到供試液。

先取0.1、0.5、1.0μg/ml的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液進(jìn)樣，再進(jìn)樣各個(gè)添加標(biāo)樣的樣品溶液，根據(jù)公式計(jì)算各被測農(nóng)藥的回收率，并計(jì)算變異系數(shù)。

4 結(jié)束語

實(shí)驗(yàn)表明， 蔬菜經(jīng)乙腈提取，鹽析，濃縮液用丙酮定容，F(xiàn)PD檢測器，一次對(duì)九種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留情況進(jìn)行測定.樣品加標(biāo)平均回收率為88.35%-106.95%，變異系數(shù)在3.1%-10.8%之間。

參考文獻(xiàn)

[1]蔣合舉.氣相色譜法測定蔬菜中七種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J]. 中國衛(wèi)生檢驗(yàn)，2007，17（8）：1419-1420.

[2]楊偉群，金紅日.蔬菜有機(jī)磷農(nóng)藥殘留不同檢測方法比較[J]. 中國公共衛(wèi)生，2006，8（23）：958-959.

[3]湯富彬 ，陳宗懋，羅逢健，等. 固相萃取一氣相色譜法檢測茶葉中的有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量[J].分析試驗(yàn)室，2007，2（26）：43-46.

[4]朱任群，郭玲.固相萃取毛細(xì)管氣相色譜法分析果蔬中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J].實(shí)驗(yàn)研究與檢驗(yàn)技術(shù)，53-54.

[5]陳珠靈，陳飛，陳紅青.高效液相色譜法測定蔬菜中三種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量[J].福州大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版），2005，33（1）：98-100.