十水硫酸鈉(Na2SO4·10H2O)俗稱芒硝,無水硫酸鈉(Na2SO4)俗稱無水芒硝,又稱元明粉,它們常被籠統(tǒng)地稱為芒硝。芒硝是一種天然礦產(chǎn)資源,也是許多工業(yè)產(chǎn)品如維生素c,人造絲,硼酸,鉻鹽等生產(chǎn)過程的副產(chǎn)品。無水芒硝廣泛應(yīng)用于化工、輕工、紡織、建材、醫(yī)藥等領(lǐng)域,是一種基本的無機(jī)化學(xué)品。我國芒硝資源十分豐富,資料顯示,我國芒硝資源儲量居世界首位,其探明儲量比世界其它各國的總和還要多。此外,我國的芒硝礦產(chǎn)大多在西部地區(qū),四個儲量在十億噸以上的超大型礦床全在西部地區(qū)。因此,大力加強(qiáng)芒硝的綜合利用研究,探索將芒硝資源優(yōu)勢轉(zhuǎn)化為經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢的途徑,對于西部大開發(fā),發(fā)展國民經(jīng)濟(jì),具有重要的戰(zhàn)略意義和現(xiàn)實(shí)意義。
我國的芒硝資源及利用情況
我國的芒硝礦資源(不包括各種副產(chǎn)芒硝)主要有兩類:鹽湖芒硝和鈣芒硝,其在全國芒硝總儲量中各占近半,鹽湖芒硝主要集中于青海、內(nèi)蒙古、西藏、新疆四省區(qū),鈣芒硝主要集中于四川、青海、湖南、云南、湖北、江蘇等省區(qū),全國探明的Na2SO4儲量約200億噸,預(yù)計(jì)總儲量300億噸,居世界首位。全國已探明四個十億噸以上的超大型礦床,分別是四川新津縣金華礦區(qū)普查區(qū),青海互助縣硝溝鈣芒硝礦,青海茫崖鎮(zhèn)汗斯拉圖芒硝礦,青海茫崖鎮(zhèn)大浪灘礦田梁中礦。資料顯示,我國的無水芒硝生產(chǎn)企業(yè)大大小小有幾百家,生產(chǎn)能力數(shù)百萬噸,近年來,全國Na2SO4的產(chǎn)量每年以7%-8%的速度增長。但是,據(jù)2001年美國地質(zhì)調(diào)查局估計(jì),全球Na2SO4總產(chǎn)量約550-600萬噸,其中還有150-200萬噸是副產(chǎn)硫酸鈉。近年來,美國芒硝用量逐年下降,因此,Na2SO4市場前景不容樂觀,大力開發(fā)芒硝資源新用途,迫切而重要。
國內(nèi)外芒硝綜合利用研究現(xiàn)狀
芒硝制堿
盡管Na2SO4的用量有限,但全球純堿和燒堿的需求量都很大,僅純堿全球年用量就達(dá)3,000多萬噸,因此,若能開發(fā)出經(jīng)濟(jì)可行的芒硝制堿法(純堿或燒堿),將為芒硝的利用找到了廣闊的出路。據(jù)文獻(xiàn)記載,芒硝是最早用于化學(xué)制堿的原料,早在1764年,俄國化學(xué)家就開始用天然芒硝制純堿供玻璃廠使用。曾經(jīng)為化學(xué)工業(yè)做出重要貢獻(xiàn)的路布蘭制堿法也使用了芒硝,但它不是用天然芒硝。后來由于質(zhì)量和經(jīng)濟(jì)的原因,路布蘭制堿法被索爾維制堿法所取代,目前,索爾維制堿法仍然是全球最重要的化學(xué)制堿法。但是,索爾維制堿法也有其無法克服的缺點(diǎn):原料利用率低,廢液排放量大。因此,多年來,國內(nèi)外研究人員都一直在探索芒硝制堿的新途徑。據(jù)筆者粗略統(tǒng)計(jì),僅國內(nèi)近年來申請的芒硝制堿專利就達(dá)二三十份之多,但大多還集中于傳統(tǒng)的方法。國外研究近年來主要集中于電化學(xué)方法,這大概是由于國內(nèi)外電力成本及制膜技術(shù)上的差異所致。
芒硝制硫酸鉀
我國有豐富的芒硝資源,也有豐富的鉀資源,可硫酸鉀卻長期短缺,因此,研究將芒硝轉(zhuǎn)化為硫酸鉀很有意義。近年來,國內(nèi)有多家科研單位從事芒硝轉(zhuǎn)化生產(chǎn)硫酸鉀的研究,并取得了積極成果,原化工部長沙化學(xué)礦山設(shè)計(jì)研究院開發(fā)的芒硝和KCl制硫酸鉀工藝和中科院青海鹽湖所開發(fā)的以芒硝和光鹵石為原料制硫酸鉀工藝均已通過萬噸級工業(yè)規(guī)模試驗(yàn)。相信通過總結(jié)經(jīng)驗(yàn)和不斷完善,會是一條芒硝利用的好途徑。
芒硝用作儲熱材料
隨著社會的發(fā)展和進(jìn)步,人們的環(huán)保意識越來越強(qiáng),生態(tài)住宅、綠色環(huán)保建筑的概念已廣為人們所接受,像太陽能這樣的綠色可再生能源的利用受到人們的普遍關(guān)注,關(guān)鍵之一是要解決能量的儲存問題。芒硝及無水芒硝作為一種價(jià)廉、高效、無毒、無腐蝕、使用壽命長、來源豐富的儲能材料愈來愈受到人們的重視,具有廣闊的應(yīng)用前景。芒硝的熔點(diǎn)是32,138℃,熔化潛熱約240kJ/kg,很適合作一般的儲能材料,主要問題是解決其熔化過程中的分層現(xiàn)象,保證熔化和凝固過程中硫酸鈉和水的均勻混合。無水芒硝具有較高的比熱和密度,因此有較高的熱容量,再加上它有較高的可逆晶型轉(zhuǎn)變潛熱和較高的熔點(diǎn),很適合作為高溫儲能材。據(jù)稱傳熱速率可達(dá)115×107kJ·m-3·h-1,床層空隙率30%時儲能量可達(dá)117×106kJ/m3,最高使用溫度可接近Na/S04的熔點(diǎn)溫度(884℃),與歐洲成功使用的鎂磚相比,單位體積儲能量大25%,成本只有鎂磚的四分之一或更低,在200-300℃之間,熱容量比鎂磚大72%。
芒硝制其它化學(xué)品
以芒硝為原料可以制其它多種含鈉化學(xué)品,芒硝制硫化堿至今仍是其主要用途之一。前蘇聯(lián)早在20世紀(jì)40年代就有人研究過用芒硝、石灰和二氧化硫制亞硫酸氫鈉以及用芒硝、石灰、二氧化硫和硫黃制硫代硫酸鈉,若能將上述過程與煙氣脫硫結(jié)合起來也許就有了現(xiàn)實(shí)意義。前蘇聯(lián)也研究過用芒硝與含鈣的硼礦石反應(yīng)制硼砂,國內(nèi)也有人研究用芒硝分解硼鎂礦制硼酸,若能將硼資源和芒硝資源綜合利用結(jié)合起來,對于我國的西部大開發(fā)將具有重要的經(jīng)濟(jì)意義和現(xiàn)實(shí)意義。除此之外,還有人研究芒硝制硝酸鈉、亞硫酸鈉、檸檬酸鈉等,以及將Na2SO4和H2O2做成復(fù)合材料,替代過碳酸鈉、過硼酸鈉等作為漂白劑或滅菌劑等。
總之,我國芒硝資源非常豐富,而硫酸鈉的市場容量有限,因此,大力加強(qiáng)我國芒硝資源的綜合利用研究意義重大目,大有前途。