孫盼盼 雷 雨 張立東

（華北電力大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院，河北 保定071000）

膨脹石墨（EG）[1]是以天然鱗片石墨為原料，采用插入劑的插層處理、水洗、干燥、高溫膨化等特殊工藝，使鱗片石墨沿層間(c 軸)方向膨化而成的產(chǎn)物，它具有高表面活性、大比表面積、生態(tài)環(huán)境協(xié)調(diào)性好等優(yōu)點(diǎn)，一種優(yōu)良的多孔碳質(zhì)吸附材料。隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，人們的環(huán)保意識(shí)越來(lái)越強(qiáng)，在環(huán)保領(lǐng)域，膨脹石墨的研究近年里陸續(xù)開(kāi)展?；旧嫌杉兲冀M成的膨脹石墨具有強(qiáng)吸附性、化學(xué)惰性且無(wú)毒，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原料及主要試劑

32 目、50 目、80 目鱗片石墨、硫酸、硝酸、乙醇、乙酸、、氫氧化鈉、MgCl2·6H20、高錳酸鉀、氯化亞錫、四氯化鈦、汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液等。

1.2 主要儀器

KQ-250B 型超聲清洗器、79HW-1 恒溫磁力攪拌器、電熱鼓風(fēng)干燥箱、QM201 熒光測(cè)汞儀、電熱恒溫水浴鍋、FE20 型pH 計(jì)等。

1.3 試驗(yàn)方法

1.3.1 膨脹石墨制備及性能

按照一定質(zhì)量比[2-3]稱取鱗片石墨、高錳酸鉀、硫酸（硝酸）反應(yīng)物六份（鱗片石墨每種目數(shù)各兩份），將高錳酸鉀分別加入到盛有天然鱗片石墨的燒杯中混勻，再加入稀釋好的硫酸（硝酸）。 室溫下攪拌反應(yīng)30 分鐘，反應(yīng)結(jié)束后用去離子水水洗至洗滌液呈無(wú)色且pH 值在6.0～7.0 之間， 然后將產(chǎn)品在去離子水中浸泡兩個(gè)小時(shí)， 再于烘箱中于60℃～80℃范圍內(nèi)，烘干5 個(gè)小時(shí)得可膨脹石墨，再分別用微波爐和馬弗爐中高溫膨脹即得到硫酸（硝酸）插層膨脹石墨。所制得的樣品進(jìn)行吸附Hg2＋和氣態(tài)汞實(shí)驗(yàn)。

1.3.2 改性膨脹石墨制備及性能

首先按照鱗片石墨：高錳酸鉀：硫酸（98%）：四氯化鈦＝1.0:0.5:3.0:0.35 準(zhǔn)備實(shí)驗(yàn)用品[4]，在45℃下將鱗片石墨、四氯化鈦、高錳酸鉀依次加入到濃度為75%的濃硫酸中，攪拌反應(yīng)60 分鐘，水洗至中性，然后將產(chǎn)品置于去離子水中浸泡兩個(gè)小時(shí)，再于60℃～80℃下烘干5 小時(shí)，高溫膨脹10s 后，得到插鈦膨脹石墨。以乙醇為分散劑，采用超聲沉淀法[5]制備了納米氫氧化鎂，同時(shí)將納米氫氧化鎂負(fù)載到硝酸插層的膨脹石墨孔隙中，得到插鎂膨脹石墨。然后進(jìn)行吸附Hg2＋和氣態(tài)汞實(shí)驗(yàn)。

2 結(jié)果與討論

2.1 膨脹石墨性能

表1 不同目數(shù)和膨脹方式對(duì)硫酸插層的膨脹容積及脫汞率的影響

表1 結(jié)果表明，采用硫酸插層處理，使用50 目鱗片石墨為原料、微波爐膨脹制得的膨脹石墨膨脹容積較大，最多達(dá)到400 mL/g，馬弗爐膨脹制得的膨脹石墨膨脹容積普遍較?。槐? 結(jié)果表明用微波爐膨脹制得的硝酸插層的膨脹石墨膨脹容積較大， 其中50 目的膨脹容積最大，達(dá)到300 mL/g。 使用50 目膨脹石墨為原料、微波爐膨脹制得的膨脹石墨對(duì)Hg2＋的吸附率較高，最高達(dá)到93%;用馬弗爐膨脹的硝酸插層的膨脹石墨對(duì)氣態(tài)汞有較好的脫除效果， 該方法制備的50 目膨脹石墨對(duì)22ng 的氣態(tài)汞吸附效果最好，吸附時(shí)間可達(dá)7.5h，吸附容量在0.2g/g。

表2 不同目數(shù)和膨脹方式對(duì)硝酸插層的膨脹容積及脫汞率的影響

2.2 改性膨脹石墨性能

插鈦膨脹石墨膨脹容積有所增大，用該膨脹石墨進(jìn)行吸附Hg2＋和氣態(tài)汞實(shí)驗(yàn)。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，插鈦膨脹石墨對(duì)Hg2＋的脫除率僅為40%左右，同時(shí)，該改性的膨脹石墨同樣對(duì)氣態(tài)汞沒(méi)有脫除效果。插鎂膨脹石墨對(duì)Hg2＋的脫除率為80%左右，吸附量在1.2g/g，即該種方法改性后的膨脹石墨對(duì)Hg2＋的脫除率大大增加。

3 結(jié)語(yǔ)

（1）本論文根據(jù)現(xiàn)有研究資料，總結(jié)了現(xiàn)有的制備膨脹石墨的方法，分別制備了硫酸插層、硝酸插層的膨脹石墨，并制備了插鈦膨脹石墨和負(fù)載納米氫氧化鎂的膨脹石墨，得出了各種方法制備出的膨脹石墨的膨脹容積， 其中50 目鱗片石墨相比32 目鱗片石墨和80 目鱗片石墨膨脹容積更大。

（2）驗(yàn)證了制得的各種膨脹石墨對(duì)汞離子、氣態(tài)汞的吸附性能，其中50 目微波爐膨脹的硫酸插層的膨脹石墨對(duì)Hg2＋的吸附率最高，達(dá)到了93%；50 目硝酸插層馬弗爐膨脹的膨脹石墨對(duì)氣態(tài)汞的吸附率最高，對(duì)22ng 的氣態(tài)汞吸附可達(dá)7.5h，吸附容量在0.2g/g；負(fù)載納米氫氧化鎂改性得到的硝酸插層膨脹石墨對(duì)Hg2＋的脫除率大大增加，對(duì)Hg2＋的吸附率達(dá)到了80%。

（3）膨脹石墨作為一種新型吸附劑，它具有網(wǎng)狀的孔結(jié)構(gòu)、巨大的比表面積、極弱的極性以及疏水性等特點(diǎn)，而這些特征使得膨脹石墨作為吸附劑時(shí)具有很好的選擇性[6]，具有很高的研究和應(yīng)用價(jià)值。

［1］M.Inagaki，K.Tashiro,Y.Washino,et al.Exfoliation process of graphite via intercalation compounds with sulfuric acid [J].Journal of Physics and Chemistry of solids,2004,65:133－137.

［2］兆恒，周偉，曹乃珍，等.膨脹石墨的孔隙結(jié)構(gòu)及其在液相吸附/吸著時(shí)的變化[J].材料科學(xué)與工程，2002,20(2):153－159.

［3］靳通收，馬艷然，李強(qiáng).可膨脹石墨的制備[J].無(wú)機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)，1997,13(2):231－233.

［4］龐秀言，游婷婷，蘇亞娟，陳陽(yáng).以四氯化鈦為插層劑制備插鈦膨脹石墨的實(shí)驗(yàn)研究[J].保定：河北大學(xué)化學(xué)與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，2009.

［5］宋克敏,陳希陵,路文義,等.以乙酸酐為反應(yīng)介質(zhì)制備低硫可膨脹石墨[J].無(wú)機(jī)材料學(xué)報(bào),1995,10(4):478－482.

［6］陳小文,夏金童,陳宗璋,等.制備低硫高倍數(shù)膨脹石墨工藝條件的研究[J].碳素技術(shù),2000,111(6):1－4.