侯建紅，曲 濤，朱宏君，田 野，楊 韜

（1.中國人民解放軍駐中石油撫順石化公司軍事代表室，遼寧撫順 113008；2.中國石油撫順石化公司石油三廠，遼寧撫順 113008）

柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑（俗稱降凝劑），是一種加入很少的量卻效果明顯的油品添加劑，其在低凝柴油的生產(chǎn)調(diào)和中能顯著改善蠟的結(jié)晶過程，使油品在低溫下有較好的流動(dòng)性，特別是在-35 號(hào)柴油的調(diào)和應(yīng)用中發(fā)揮著非常重要的作用。表征柴油的低溫流動(dòng)性能指標(biāo)有濁點(diǎn)、冷濾點(diǎn)、傾點(diǎn)和凝點(diǎn)，柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑能改善油品的凝點(diǎn)、傾點(diǎn)和冷濾點(diǎn)，不能改進(jìn)油品的濁點(diǎn)，但是，通過大量的行車試驗(yàn)證明，冷濾點(diǎn)能夠真實(shí)的反映柴油低溫下實(shí)際操作界限溫度，正確判斷柴油的低溫性能，因此當(dāng)前包括我國在內(nèi)的各國普遍采用冷濾點(diǎn)來判斷柴油的低溫性能[1-3]。

撫順石油三廠生產(chǎn)柴油的組分油主要有分子篩拔頭油、抽余油，北蒸餾一線油、三線油、塔底油，中壓加氫側(cè)線油、塔底油，重整切尾油等，其中北蒸餾三線油、塔底油和中壓加氫塔底油是生產(chǎn)0 號(hào)柴油主要組分。在冬季生產(chǎn)-35 號(hào)柴油時(shí)由于受原料不足限制，為更好的滿足市場(chǎng)需求，進(jìn)一步優(yōu)化產(chǎn)品結(jié)構(gòu)和提高經(jīng)濟(jì)效益，為增加產(chǎn)量往往要混入部分0 號(hào)柴油組分來進(jìn)行調(diào)和，由此使-35 號(hào)柴油的原有組分結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，導(dǎo)致其冷濾點(diǎn)偏高而達(dá)不到產(chǎn)品要求，因此需要加入柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑來改善。本文通過對(duì)混入不同比例0 號(hào)柴油組分的-35 號(hào)柴油添加柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑后的冷濾點(diǎn)進(jìn)行考察，找出生產(chǎn)最佳配比，從而為企業(yè)實(shí)際生產(chǎn)提供參考。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 主要實(shí)驗(yàn)儀器和試劑

冷濾點(diǎn)測(cè)定儀，上海石油儀器廠；BASF 系列柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑，德國進(jìn)口；丙酮、正庚烷分析純等。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

根據(jù)SH/T0248-2006 柴油冷濾點(diǎn)測(cè)定方法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。

冷濾點(diǎn)[4]（簡(jiǎn)稱CFPP），試樣在規(guī)定條件下冷卻，當(dāng)試樣不能流過過濾器或20 mL 試樣流過過濾器的時(shí)間大于60 s 或試樣不能完全流回試杯時(shí)的最高溫度，以“℃”（按1 ℃的整數(shù)）表示。0 號(hào)和-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)，（見表1）。

表1 0 號(hào)柴油和-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)指標(biāo)Table1 0#and -35#diesel oil of CFPP index

2 結(jié)果與討論

2.1 找出-35 號(hào)柴油調(diào)和中各組分油冷濾點(diǎn)偏高組分

對(duì)各組分油進(jìn)行冷濾點(diǎn)的小樣實(shí)驗(yàn)，結(jié)果（見表2）。由表2 可以看出，分子篩拔頭油、抽余油，北蒸餾一線油，重整切尾油和中壓加氫側(cè)線油，這些組分油都遠(yuǎn)低于或接近-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)。而北蒸餾三線油、北蒸餾塔底油、中壓加氫塔底油冷濾點(diǎn)都較高，與-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)相差甚多，可以推斷正是由于這些0 號(hào)柴油組分的加入，導(dǎo)致-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)偏高的原因。

表2 各組分油冷濾點(diǎn)實(shí)驗(yàn)值Table2 Each component oil of CFPP experimental value

2.2 不同0 號(hào)柴油組分含量對(duì)-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)的影響

由實(shí)際生產(chǎn)可知，0 號(hào)柴油組分含量在25 %以下時(shí)，-35 號(hào)柴油質(zhì)量基本不受影響。因此分別選取25%、30 %、35 %、40 %、45 %含量0 號(hào)柴油組分的-35 號(hào)柴油小樣進(jìn)行冷濾點(diǎn)小樣實(shí)驗(yàn)，結(jié)果（見表3）。由表3 可以看出，25 %含量0 號(hào)柴油組分的-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)最小，為-24 ℃，與-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)較接近。隨著混入0 號(hào)柴油組分的比例增大，其冷濾點(diǎn)呈上升趨勢(shì)，逐步升高，當(dāng)達(dá)到45 %含量0 號(hào)柴油組分時(shí)，冷濾點(diǎn)上升至-12 ℃，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)。

2.3 柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑對(duì)-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)的影響

為進(jìn)一步了解柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑對(duì)-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)的感受性，分別選取25 %、35 %、45 %含量的0號(hào)柴油組分的-35 號(hào)柴油小樣進(jìn)行逐步加劑試驗(yàn)，判斷柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑對(duì)-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)影響。加劑量按照所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)的百分比從0，0.01，0.02，0.03，0.04，0.05，0.06，0.07，0.08，0.09，0.1 的 比 例 進(jìn) 行實(shí)驗(yàn)。

表3 不同0 號(hào)柴油組分含量對(duì)應(yīng)-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)實(shí)驗(yàn)值Table3 Different 0#diesel oil component content to -35#diesel oil of CFPP experimental value

2.3.1 25 %含量0 號(hào)柴油組分的-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)與加劑量的關(guān)系變化 由圖1 可以看出，25 %含量0 號(hào)柴油組分的-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)隨著加劑量的逐步增加，冷濾點(diǎn)由-24 ℃逐步降至-38 ℃。但是到加劑量在0.1 %時(shí)，冷濾點(diǎn)趨于穩(wěn)定，降至-38 ℃左右。說明再增加加劑量對(duì)降低-35 號(hào)柴油的冷濾點(diǎn)作用不大。

圖1 25 %含量0 號(hào)柴油組分的-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)與加劑量關(guān)系Fig.1 0#diesel oil component content of 25 % of -35#diesel CFPP and add dose relationship

2.3.2 35 %含量0 號(hào)柴油組分的-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)與加劑量的關(guān)系變化 由圖2 可以看出，35 %含量0 號(hào)柴油組分的-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)隨著加劑量的逐步增加，冷濾點(diǎn)由-19 ℃逐步降低至-32 ℃左右，但當(dāng)加劑量在0.1 %時(shí)，冷濾點(diǎn)略有回升，回升幅度不大。說明此時(shí)加劑量已趨于飽和，再增加加劑量對(duì)降低-35 號(hào)柴油的冷濾點(diǎn)作用也不大。

圖2 35 %含量0 號(hào)柴油組分的-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)與加劑量關(guān)系Fig.2 0#diesel oil component content of 35 % of -35#diesel CFPP and add dose relationship

2.3.3 45 %含量0 號(hào)柴油組分的-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)與加劑量的關(guān)系變化 由圖3 可以看出，45 %含量0 號(hào)柴油組分的-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)隨著加劑量的逐步增加，冷濾點(diǎn)由-12 ℃逐步降低至-17 ℃左右，變化很平緩。當(dāng)加劑量在0.1 %時(shí)，冷濾點(diǎn)趨于穩(wěn)定，不再降低，再增加加劑量對(duì)降低-35 號(hào)柴油的冷濾點(diǎn)不起作用。

圖3 45 %含量0 號(hào)柴油組分的-35 號(hào)柴油冷濾點(diǎn)與加劑量關(guān)系Fig.3 0#diesel oil component content of 45 % of -35#diesel CFPP and add dose relationship

3 結(jié)論

柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑在含有0 號(hào)柴油組分調(diào)和的-35 號(hào)低凝柴油中，其冷濾點(diǎn)并不能隨著加劑量的增多而無限的降低，與所含組分油密度有關(guān)。撫順石油三廠在冬季生產(chǎn)-35 號(hào)柴油中對(duì)混入的部分0 號(hào)柴油組分，通過添加少量的柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑來降低冷濾點(diǎn)使其達(dá)到產(chǎn)品要求。通過實(shí)驗(yàn)表明，-35 號(hào)柴油調(diào)和中，0 號(hào)柴油組分在25 %～35 %時(shí)，柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑對(duì)油品的效果明顯，使其冷濾點(diǎn)改善至符合產(chǎn)品要求，但加劑量不應(yīng)超過0.1 %。

［1］ 王晶晶.柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑的合成及性能研究［D］.新疆：新疆大學(xué)，2007.

［2］ 張穎，何麗萍.篩選低溫流動(dòng)改進(jìn)劑生產(chǎn)低凝點(diǎn)柴油［J］.石油商技，2002，20（3）：26-28.

［3］ 馬志研，龍小柱，田彥文，等. 一種多元酯類柴油低溫流動(dòng)改進(jìn)劑的合成與應(yīng)用［J］. 煉油技術(shù)與工程，2008，38（5）：51-54.

［4］ SH/T0428-2006. 柴油和民用取暖油冷濾點(diǎn)的測(cè)定法［S］.2006.