歐陽達(dá)，譚長銀，余 霞，孫 花，萬大娟，楊 燕，曹雪瑩

(湖南師范大學(xué)資源與環(huán)境科學(xué)學(xué)院，湖南長沙 410081)

近年來，隨著工農(nóng)業(yè)的迅速發(fā)展，土壤、沉積物中重金屬污染問題越來越嚴(yán)峻.因為重金屬毒性較強(qiáng)，不被生物降解，容易在土壤中積累，并可通過食物鏈危害人體健康，故土壤、沉積物中重金屬污染是當(dāng)前受關(guān)注的環(huán)境熱點(diǎn)問題，也是我國“十一五”期間凸顯的重大環(huán)境問題.通過樣點(diǎn)定期監(jiān)測和早期風(fēng)險預(yù)警評價，是防止土壤重金屬污染和及早治理的必要措施［1-4］.

土壤、沉積物重金屬污染主要來源于礦業(yè)開發(fā)、污水灌溉、農(nóng)業(yè)措施、工業(yè)三廢的排放等人為活動，其中采、選、冶是向土壤和沉積物釋放重金屬污染的主要途徑之一［5-6］.湘江流域有許多工礦企業(yè)，對湘江流域土壤和沉積物造成了不同程度的重金屬污染，影響該區(qū)域經(jīng)濟(jì)和生態(tài)的可持續(xù)發(fā)展.因此，許多學(xué)者對該地區(qū)重金屬污染做了大量的研究.龍永珍等［7］用單因子指數(shù)法和綜合因子指數(shù)法對長株潭地區(qū)土壤中的Cu、As、Zn、Cd、Pb 進(jìn)行了評價，其污染嚴(yán)重程度從大到小為Cd、Zn、Pb、As、Cr、Cu、Ni.郭朝暉等［8］人對湘江衡陽-長沙段的土壤和蔬菜重金屬進(jìn)行了采樣研究，結(jié)果表明:土壤中As、Cd、Cu、Ni、Pb 和Zn 含量均大于湖南土壤背景值，其中Cd 與Pb 分別為背景值的7.97 和3.69 倍.甘國娟等［9］利用單因子指數(shù)法對湘中某冶煉區(qū)農(nóng)田重金屬污染進(jìn)行了評價，結(jié)果顯示:土壤重金屬污染程度從大到小為Cd、Pb、Zn.

由于不同重金屬元素生物毒性的差異和元素之間的相互作用，復(fù)合污染的土壤綜合環(huán)境質(zhì)量往往難以判別，呈現(xiàn)模糊性.單因子指數(shù)法等把這種模糊性用一種明確的界限加以區(qū)分，難以對復(fù)合污染土壤進(jìn)行精確的評價，而模糊綜合評價法很好地克服了這一缺點(diǎn).本文采用模糊綜合評價法對該區(qū)域的重金屬污染程度進(jìn)行評價，同時對湘江長沙段的重金屬污染來源做了初步的分析，旨在進(jìn)一步了解該區(qū)域的重金屬污染現(xiàn)狀，為該區(qū)域土壤、沉積物中重金屬污染治理和修復(fù)提供依據(jù).

1 材料與方法

1.1 樣品的采集

選取湘江流域長沙段為研究區(qū)域，對湘江流域長沙段的土壤和沉積物的農(nóng)業(yè)利用狀況、典型污染源和污染場地進(jìn)行實地考查.于2010年9月至2011年4月枯水期間在湘江長沙段兩岸沿線采集沉積物樣品，以河堤為界，在河堤外周邊區(qū)域采集相應(yīng)的土壤樣品.根據(jù)研究需要，選取了昭山、坪塘、猴子石、湘江一橋、月亮島、丁字鎮(zhèn)6 個區(qū)域.在區(qū)域內(nèi)設(shè)置32 個采樣單元，每個單元采用梅花形布設(shè)5 個采樣點(diǎn)，每個采樣點(diǎn)分別采集深度為0～20 cm 和20～40 cm 作為表層和亞表層兩種樣品，密封，帶回實驗室.共采集土壤樣品30 個，沉積物樣品34 個，其中土壤樣品多采自蔬菜土壤;沉積物采樣點(diǎn)多布設(shè)于水流緩慢、沉積穩(wěn)定的地帶.樣點(diǎn)分布見圖1.土壤樣品和沉積物樣品在室內(nèi)自然風(fēng)干后，剔除動植物殘體，用石英研缽研磨，過篩備用.

圖1 采樣點(diǎn)分布圖Fig.1 Sites of sampling

1.2 樣品處理

Cr 的測定:采用粉末壓片法制樣.稱取樣品，放入模具內(nèi)，撥平，用低壓聚乙烯鑲邊墊底，在30 t 壓力下壓45 s，壓制成試樣直徑為32 mm，鑲邊外徑為40 mm 的圓片，由ZSX PrimusⅡ型X 射線熒光分析儀進(jìn)行分析測定，采用國家標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行質(zhì)量控制.

As、Hg 的測定:樣品經(jīng)王水消解，在酒石酸(5%)介質(zhì)中，用硫脲—抗壞血酸將五價As 還原為三價，再用硼氫化鉀，將三價As 還原為氫化物.在HCl(5%)介質(zhì)中，As 和Hg 與硼氫化鉀作用生成As2H3和Hg.樣品試劑制備完后使用北京海光AFS-9800 型雙道氫化物—無色散原子熒光分析儀測定.樣品測定過程隨機(jī)插入密碼5%，插入標(biāo)樣12%，檢測合格率均達(dá)100%.

Pb、Cd 的測定:采用三酸消化法(HCl-HNO3-HClO4)消解制樣，由Varian Spectr AA 220FS，220Z 原子吸收光度計進(jìn)行測定［10］，采用國家標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行質(zhì)量控制.

1.3 數(shù)據(jù)統(tǒng)計與分析方法

土壤重金屬污染往往是多因素作用的結(jié)果.不同重金屬元素的生物毒性不同且元素之間具有協(xié)同、拮抗、生物積聚和放大效應(yīng)，使得復(fù)合污染的土壤綜合環(huán)境質(zhì)量難以判別，呈現(xiàn)模糊性［11］.因此，本文采用模糊綜合評價法對樣區(qū)土壤和沉積物的重金屬污染等級進(jìn)行評價［12-15］.

模糊綜合評價可以大致分為以下幾個步驟:

a)確定對象因素集，U={U1，U2，U3，…，Un};

b)確定評價分級標(biāo)準(zhǔn)值，建立評價結(jié)論集V;

c)建立隸屬度函數(shù)，由各重金屬隸屬度構(gòu)建樣點(diǎn)的模糊矩陣.

隸屬度矩陣R 代表每一個環(huán)境質(zhì)量評價因子對每一級環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的隸屬程度.表達(dá)式如下:

式(1)中，μm(xi)為第i 個重金屬元素為第m 級污染的隸屬度;Xi為第i 個重金屬元素的實測值;m 為污染級別;e(m)為第m 級污染的標(biāo)準(zhǔn)值，見表3.

d)確定權(quán)重集

本文土壤重金屬污染因子采用超標(biāo)率賦權(quán)，計算公式:

式中Ai為第i 個元素的實測值與背景值的比值，Ci為第i 個元素的實測值，Si為第i 個元素的背景值，ai為第i 個元素的權(quán)重.

所有試驗數(shù)據(jù)用Excel 2007 表格和Matlab7.0 軟件分析處理.

2 結(jié)果與分析

2.1 模糊綜合評價

本研究選取的重金屬元素有As、Pb、Cd、Cr、Hg 5 種元素，土壤和沉積物中各重金屬元素分析結(jié)果統(tǒng)計值見表1.

表1 湘江長沙段土壤和沉積物中重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)(μg/g)Tab.1 Averaged concentration of heavy metals in the soils and sediments distributed in Changsha section of the Xiangjiang River

與湖南土壤背景值相比，可以看出湘江長沙段土壤中重金屬As、Pb、Cd、Cr、Hg 的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為湖南土壤背景值的3.44、2.73、15.52、1.61 和4.08 倍［16］.污染最嚴(yán)重的元素是Cd，其次則為Hg.As、Pb、Hg質(zhì)量分?jǐn)?shù)最大值都出現(xiàn)在昭山樣區(qū)，這可能與昭山上游有許多工礦企業(yè)有關(guān).Cd 質(zhì)量分?jǐn)?shù)最大值則出現(xiàn)在坪塘樣區(qū).而Cr 最大值出現(xiàn)在月亮島，其他樣點(diǎn)濃度都普遍較低，這可能是因為長沙鉻鹽廠曾在該區(qū)域(見圖1)，而Cr3+的遷移性較差，導(dǎo)致了月亮島地區(qū)Cr 的積累.

與湖南土壤背景值相比，可以看出湘江長沙段沉積物中重金屬As、Pb、Cd、Cr、Hg 的平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為湖南土壤背景值的11.24、5.23、81.41、1.71 和5.58 倍.其中富集程度最高的元素為Cd，其次為Hg.這與湘江長沙段土壤中重金屬富集程度的規(guī)律類似.且沉積物中各金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高值都出現(xiàn)在湘江一橋樣區(qū)，這可能是由于該區(qū)域處于城市中心區(qū)，人口密集，生活污水排放量大，受人類影響較大，并且該處河流坡降較小，流速較緩慢，容易造成重金屬元素的累積.

根據(jù)表1、各重金屬背景值和公式2 計算土壤和沉積物中各金屬元素的權(quán)重值，見表2.

表2 湘江長沙段土壤與沉積物中重金屬的權(quán)重值Tab.2 The weight value of heavy metals in soils and sediments in Changsha section of the Xiangjiang River

通過對土壤重金屬污染等級劃分，可計算出各重金屬的隸屬度.本研究所選用的污染等級的劃分參考《農(nóng)業(yè)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)使用手冊》中土壤重金屬污染等級標(biāo)準(zhǔn)［17］，見表3.

表3 土壤重金屬污染等級標(biāo)準(zhǔn)(μg/g)Tab.3 Pollution grading standard of soil heavy metal

根據(jù)隸屬度定義，計算個樣點(diǎn)的模糊矩陣R，其中昭山的土壤重金屬污染評價的模糊矩陣為

昭山土壤重金屬的模糊向量A 即表2 中昭山土壤這一列構(gòu)成的列向量:

綜合評價模糊子集可表達(dá)為:B=A·R.則樣區(qū)土壤和沉積物模糊綜合評價的結(jié)果見表4.

評價結(jié)果為:昭山地區(qū)土壤重金屬污染為嚴(yán)重污染，月亮島輕度污染，丁字鎮(zhèn)中度污染，坪塘嚴(yán)重污染，猴子石中度污染.由具體的得分可以知道，湘江長沙段土壤污染的程度從大到小為:坪塘、昭山、丁字鎮(zhèn)、猴子石、月亮島.對應(yīng)的沉積物樣點(diǎn)的重金屬污染均為嚴(yán)重污染.

表4 湘江長沙段土壤和沉積物重金屬污染模糊綜合評價Tab.4 Fuzzy comprehensive evaluation of soils and sediments heavy metal pollution in Changsha section of the Xiangjiang River

重金屬污染模糊和綜合評價的優(yōu)越性在于，不僅能給出綜合污染等級，還能知道各個樣點(diǎn)的主要污染元素.昭山地區(qū)土壤中主要污染元素為Cd、Hg，月亮島、丁字鎮(zhèn)、坪塘土壤重要污染因子為Cd，猴子石土壤中主要污染因子為Cd、Hg.沉積物中主要污染因子均為Cd、As、Pb.土壤和沉積物中的Cr 污染相對較輕.與土壤重金屬污染情況相比，沉積物重金屬污染更為嚴(yán)重，這可能由于湘江長沙段沉積物重金屬的主要來源為上中游地區(qū)眾多工礦企業(yè)排入湘江的廢水，污染水體首先與沉積物接觸，部分污染物沉積于沉積物中，而土壤離這部分污染源相對較遠(yuǎn)，僅受少量自然滲透和人為遷移的水體影響.評價結(jié)果與余霞等［18-19］利用潛在生態(tài)危害指數(shù)法和地累積指數(shù)法結(jié)果相似.

2.2 重金屬污染源的判別

統(tǒng)計分析顯示(表5)，沉積物As 與Pb、Cd 之間，Cd 與Hg 之間存在極顯著的相關(guān)性.Pb 與As、Cd、Cr 之間有正相關(guān)性.根據(jù)基于最遠(yuǎn)鄰法聚類分析結(jié)果(圖2)，按照距離為3 作為分類的標(biāo)準(zhǔn)，沉積物中5 種重金屬可分為三類，第一類:As 和Pb;第二類:Cd 和Hg;第三類:Cr.這說明這三類元素在沉積物中可能有相似的來源或相近的釋放規(guī)律.

表5 湘江長沙段沉積物重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)之間的相關(guān)性Tab.5 Correlation among the contents of heavy metals in the sediments from Changsha section of the Xiangjiang River

選取受人為影響小且地球化學(xué)特征穩(wěn)定的元素或化合物為基準(zhǔn)(本文選用TiO2)［20-21］，將TiO2實測值和其背景值做比值，即化合物自然富集過程導(dǎo)致的濃度富集系數(shù).該重金屬元素的富集有可能來自自然源也有可能來自人為源，還有可能為兩者的共同作用.如果該重金屬元素的富集系數(shù)和基準(zhǔn)元素的富集系數(shù)相關(guān)性很強(qiáng)，則說明該元素的富集過程與自然富集具有密切關(guān)系，也即該重金屬元素污染來源于自然過程.TiO2背景值以揚(yáng)子準(zhǔn)地臺花崗巖中的豐度(0.24 μg/g)為標(biāo)準(zhǔn)［22］.TiO2的實測值/背景值為X，某重金屬元素實測值/背景值為Y 值，對上述5 種重金屬數(shù)據(jù)進(jìn)行回歸分析，做出回歸直線(圖3).

圖2 湘江長沙段沉積物重金屬質(zhì)量分?jǐn)?shù)的聚類分析Fig.2 Clustering tree of heavy metals in sediments from Changsha section of the Xiangjiang River

由圖3 可知，As 回歸效果良好，通過殘差分析可知，除月亮島第5 個采樣點(diǎn)0～20 cm 層沉積物樣品點(diǎn)以外，其余數(shù)據(jù)的殘差離零點(diǎn)均較近，且殘差的置信區(qū)間均包含零點(diǎn)，這說明回歸模型y=5.49 x－7.3 能較好地符合原始數(shù)據(jù)，圖中箭頭指向的點(diǎn)為異常點(diǎn).說明As 污染與自然富集具有密切關(guān)系.Hg(實測值)/Hg(背景值)的比值與TiO2(實測值)/TiO2(背景值)做相關(guān)性分析，R=0.149(p=0.05)，R2=0.022，回歸方程為y=1.25 x+1.37，相關(guān)性不明顯.Cd(實測值)/Cd(背景值)的比值與TiO2(實測值)/TiO2(背景值)做相關(guān)性分析，R=0.577 3(p=0.05)，R2=0.333，相關(guān)關(guān)系不顯著.可知Cd 和Hg 污染的造成與自然富集相關(guān)不顯著，也即Cd 和Hg 污染主要來源于人為污染.Pb(實測值)/Pb(背景值)的比值與TiO2(實測值)/TiO2(背景值)做相關(guān)性分析，R=0.78(p=0.05)，R2=0.61，達(dá)到顯著性水平，相關(guān)性明顯.由殘差分析可知，除兩個樣點(diǎn)以外，其余數(shù)據(jù)的殘差離零點(diǎn)均較近，且殘差的置信區(qū)間均包含零點(diǎn)，這說明回歸模型y=0.82 x－5.89能較好地符合原始數(shù)據(jù)，圖中箭頭指向的點(diǎn)為異常點(diǎn).說明Pb 污染與自然富集具有密切關(guān)系.Cr(實測值)/Cr(背景值)的值與TiO2(實測值)/TiO2(背景值)做相關(guān)性分析，R=0.61(p=0.05)，R2=0.37，相關(guān)關(guān)系不顯著.回歸方程為y=0.23 x+0.87.可見Cr 污染主要來源于人為污染.以上分析結(jié)果與聚類法分析結(jié)果相吻合.

圖3 湘江長沙段沉積物重金屬回歸分析圖Fig.3 The regress analysis of heavy metals from Changsha section of the Xiangjiang River

許多研究表明，河床沉積物Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是其粘土礦物含量的有效指標(biāo)，Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)越高，其顆粒粒徑越小，所以沉積物Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)被用來表征沉積物的粒度特征.對上述3類元素進(jìn)行粒度效應(yīng)分析(圖4).湘江長沙段沉積物Pb 與Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)呈明顯正相關(guān)，R2=0.58，相關(guān)方程為y1=0.76 x.而Cd 與Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之間R2=0.35，相關(guān)方程為y2=0.59 x.沒有明顯的線性關(guān)系.這說明湘江長沙段Pb 具有明顯的粒度效應(yīng)，表明其來源包括上游巖石風(fēng)化(自然過程)的貢獻(xiàn).

對湘江流域沉積物中重金屬污染源的研究很多.大多數(shù)研究認(rèn)為流域上游的有色金屬礦床的采、冶等是湘江沉積物重金屬污染的主要來源［23］.同時，也有很多人對該流域內(nèi)元素背景值進(jìn)行了研究，認(rèn)為該流域環(huán)境介質(zhì)中(如花崗巖)具有高重金屬元素(Pb、As、Zn 等)背景值與該流域重金屬污染有關(guān)［24］.彭渤等人［25］通過Pb 同位素對該地區(qū)重金屬污染來源做了分析，認(rèn)為河床沉積物的Pb 主要來自花崗巖風(fēng)化(自然源Pb)、流域上游Pb-Zn 礦床礦石(人為源Pb)和燃煤煙塵(人為源Pb)，是一個自然源Pb 和兩個人為源Pb 組成的多元混合鉛.通過聚類分析可知As、Pb 具有相似的來源或釋放規(guī)律，這說明湘江長沙段的As 也是人為源和自然源組成的多元混合As.而實地調(diào)查可知，Cr 污染的主要點(diǎn)為月亮島，其他點(diǎn)為清潔，說明湘江長沙段Cr 污染的主要來源為坐落于月亮島附近的鉻鹽廠.

圖4 湘江長沙段沉積物質(zhì)量分?jǐn)?shù)w(Pb)、w(Cd)與w(Al2O3)的線性相關(guān)圖解Fig.4 The regress analysis of w(Pb)，w(Cd)and w(Al2O3)from Changsha section of the Xiangjiang River

3 結(jié)論

利用模糊綜合評價法對湘江長沙段土壤和沉積物重金屬污染進(jìn)行了評價，結(jié)果表明:湘江長沙段土壤和沉積物重金屬污染嚴(yán)重，其中昭山地區(qū)土壤為嚴(yán)重污染，月亮島輕度污染，丁字鎮(zhèn)中度污染，坪塘嚴(yán)重污染，猴子石中度污染.對應(yīng)的沉積物樣點(diǎn)的重金屬污染均為嚴(yán)重污染.昭山地區(qū)土壤中主要污染元素為Cd、Hg，月亮島、丁字鎮(zhèn)、坪塘土壤主要污染元素為Cd，猴子石土壤中主要污染元素為Cd、Hg.各地區(qū)沉積物中主要污染因子均為Cd、As.

通過聚類分析，可將這5 種重金屬按來源分為三大類，第一類為Pb、As;第二類為Cd、Hg;第三類為Cr.同時，通過以TiO2為基準(zhǔn)，結(jié)合粒度效應(yīng)分析，對該地區(qū)的沉積物重金屬污染源進(jìn)行了判別.結(jié)果表明:湘江長沙段沉積物中重金屬As、Pb 的來源是人為源和自然源的混合源.Cd、Hg、Cr 污染的來源主要是人為源，且Cr 污染源來自長沙鉻鹽廠.

［1］駱永明.中國主要土壤環(huán)境問題與對策［M］.南京:河海大學(xué)出版社，2008:3-9.

［2］林躍勝，方鳳滿，魏曉飛，等.黃山景區(qū)土壤重金屬分布特征及其潛在生態(tài)風(fēng)險評價［J］.水土保持學(xué)報，2012，26(2):256-260.

［3］HUDSON T L，BORDEN J C，RUSS M，et al.Control on As，Pb and Mn distribution in community soils of an historical mining district，southwestern Colorado［J］.Environm Ecol，1997，33(1):25-42.

［4］孫 花，譚長銀，黃道友，等.土壤有機(jī)質(zhì)對土壤重金屬積累、有效性及形態(tài)的影響［J］.湖南師范大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報，2011，34(4):82-86.

［5］張莎娜，譚長銀，萬大娟，等.農(nóng)業(yè)生態(tài)系統(tǒng)長期試驗在農(nóng)業(yè)和環(huán)境研究中的作用［J］.湖南師范大學(xué)自然科學(xué)學(xué)報，2013，36(6):72-78.

［6］李 玲，高 暢，董洋洋，等.典型煤礦工業(yè)園區(qū)土壤重金屬污染評價［J］.土壤通報，2013，44(1):227-231.

［7］龍永珍，戴塔根，鄒海洋.長沙、株洲、湘潭地區(qū)土壤重金屬污染現(xiàn)狀及評價［J］.地球與環(huán)境，2008，36(3):231-236.

［8］甘國娟，劉 偉，邱亞群，等.湘中某冶煉區(qū)農(nóng)田土壤重金屬污染及生態(tài)風(fēng)險評價［J］.環(huán)境化學(xué)，2013，32(1):132-138.

［9］郭朝暉，肖細(xì)元，陳同斌，等.湘江中下游農(nóng)田土壤和蔬菜的重金屬污染［J］.地理學(xué)報，2008，63(1):3-11.

［10］GB/T17140-1997，土壤質(zhì)量Pb、Cd 的測定［S］.

［11］周 義，任伯幟，張 雪，等.城市工業(yè)園區(qū)土壤重金屬含量的空間結(jié)構(gòu)特征及分布規(guī)律［J］.湖南科技大學(xué)學(xué)報:自然科學(xué)版，2013，28(1):109-113.

［12］謝 峰，吉玉碧，何錦林，等.用模糊綜合評價法評價土壤重金屬污染程度［J］.貴州農(nóng)業(yè)科學(xué)，2005，33(3):24-25.

［13］孫麗娜，孫鐵珩，金成洙.臥龍泉河流域土壤重金屬污染的模糊評價［J］.水土保持研究，2006，13(1):126-128.

［14］楊西飛，周濤發(fā)，張 鑫，等.基于Matlab-FIS 的土壤中重金屬污染模糊綜合評價［J］.合肥工業(yè)大學(xué)學(xué)報，2007，30(10):1245-1249.

［15］趙鵬大.定量地學(xué)方法及應(yīng)用［M］.北京:高等教育出版社，2008:113-116.

［16］魏復(fù)盛，陳靜生，吳燕玉，等.中國土壤環(huán)境背景值研究［J］.環(huán)境科學(xué)，1990，12(4):12-19.

［17］汪雅各.農(nóng)業(yè)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)實用手冊［M］.杭州:浙江大學(xué)出版社，1991:32.

［18］孫 花.湘江長沙段土壤和底泥重金屬污染及其生態(tài)風(fēng)險評價［D］.長沙:湖南師范大學(xué)，2012.

［19］余 霞.湘江長沙段土壤和沉積物地球化學(xué)特征及重金屬污染分析［D］.長沙:湖南師范大學(xué)，2013.

［20］王 成，龔慶杰，李 剛，等.從南海沉積物中的主量元素比值變化看物源區(qū)化學(xué)侵蝕變化［J］.海洋地質(zhì)動態(tài)，2007，23(1):1-5.

［21］王凱雄，胡勤海.環(huán)境化學(xué)［M］.北京:化學(xué)工業(yè)出版社，2006:141.

［22］史長義，鄢明才，遲清華.中國不同構(gòu)造單元花崗巖類元素豐度及特征［J］.地質(zhì)學(xué)報，2007，81(1):47-59.

［23］姚志剛，鮑征宇，高 璞.洞庭湖沉積物重金屬環(huán)境地球化學(xué)［J］.地球化學(xué)，2006，35(6):629-638.

［24］童 霆.河口三角洲元素含量與礦產(chǎn)資源:以湘資沅澧為例［J］.第四系研究，2005，25(3):298-305.

［25］彭 渤，唐曉燕，余昌訓(xùn)，等.湘江入湖河段沉積物重金屬污染及其Pb 同位素地球化學(xué)示蹤［J］.地質(zhì)學(xué)報，2011，85(2):282-299.